在Ru-PNN配合物存在下将酯类氢化为醇类制造技术

在钌配合物(I)存在下用分子氢将酯氢化为相应醇类的方法，其中所述配合物包含通式(II)的三齿配体L，n和m各自独立地为0或1并且实

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】在Ru
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PNN配合物存在下将酯类氢化为醇类
[0001]本专利技术涉及一种在具有三齿PNN配体的钌配合物存在下用分子氢氢化酯类而得到相应醇类的方法。
[0002]醇类不仅是重要的溶剂，它们也是重要的中间体和合成单元，例如用于生产药物、植物保护剂或香料。取决于所需醇的类型和相应原料的可得性，用氢气直接氢化相应的酯或者用还原剂还原通常是选择的方法。
[0003]由酯类合成醇类通常通过使用金属氢化物如LiAlH4或NaBH4通过用氢气非均相催化氢化或者通过用氢气均相催化氢化而进行。用氢气均相催化氢化通常允许不太激烈的反应条件，同时具有更好选择性。根据现有技术，尤其已经证明使用具有多齿含磷、硫和氮配体的钌配合物在该方面是成功的。
[0004]例如，US 8,013,193描述了在内酯和酯类的氢化中使用具有triphos配体如1,1,1
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三(二苯基膦基甲基)乙烷的Ru配合物。然而，所提到的配合物显示出相当低的反应速率。可接受的反应速率仅可通过使用非常具体的活化溶剂(2,2,2
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三氟乙醇)实现。然而，随后必本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】1.一种在50
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200℃的温度和0.1
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20MPa abs的压力下在五倍或六倍配位钌配合物(I)存在下用分子氢氢化酯而得到相应醇类的方法，其中所述钌配合物也可以桥接形成二聚体，其中所述钌配合物包含通式(II)的三齿配体L：其中R1、R2各自独立地是具有1
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8个碳原子的脂族烃基、具有6或10个碳原子的芳族烃基或具有7
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12个碳原子的芳脂族烃基，其中所述烃基未被取代或者被1
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3个甲氧基、硫代甲氧基或二甲基氨基取代并且两个基团R1和R2可以相互键合形成包括磷原子在内的5
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10员环，R3、R4、R5、R6、R
10
、R
11
各自独立地是氢、线性C1‑
C4烷基、支化C3‑
C4烷基、甲氧基、羟基、三氟甲基、腈或每个烷基各自独立地具有1
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4个碳原子的二烷基氨基，R7、R8、R9各自独立地是氢、线性C1‑
C4烷基或支化C3‑
C4烷基，n、m各自独立地为0或1，以及实
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虚双线是单键或双键，条件是：在n＝1的情况下，两根实
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虚双线均表示单键并且m为1，以及在n＝0的情况下，一根实
‑
虚双线表示单键且另一根实
‑
虚双线表示双键，其中在双键在面向苯基环一侧上的情况下，m＝1，在双键在面向吡啶基环一侧上的情况下，m＝0，或者两根实
‑
虚双线均表示单键并且m为1。2.根据权利要求1的方法，其中使用配体L(II)，其中(i)n和m在每种情况下为1并且两根实
‑
虚双线表示单键，或者(ii)n为0且m为1以及面向苯基环的实
‑
虚双线表示双键且面向吡啶基环的实
‑
虚双线表示单键，以及两个基团R1和R2是苯基、对甲苯基、3,5
‑
二甲基
‑4‑
甲氧基苯基、异丁基或环己基，基团R3、R4和R6是氢，基团R5和R
10
是氢、甲基或叔丁基，基团R
11
是氢、甲基或甲氧基，和基团R7、R8和R9是氢或甲基。3.根据权利要求1或2的方法，其中钌配合物(I)包含氧化态为+2或+3的钌并且具有通式(IA)：[Ru(L)X
a<...

【专利技术属性】
技术研发人员：M，
申请(专利权)人：巴斯夫欧洲公司，
类型：发明
国别省市：