一种锡矿物捕收剂、制备方法及应用技术

本发明专利技术属于矿物加工技术领域，具体公开了一种锡矿物捕收剂，同时还公开了该捕收剂的制备方法及其在浮选中的应用。本发明专利技术采用的锡矿物捕收剂为α

【技术实现步骤摘要】
一种锡矿物捕收剂、制备方法及应用


[0001]本专利技术涉及矿物加工
，特别涉及一种锡矿物捕收剂，以及该捕收剂的制备方法和在浮选中的应用。

技术介绍

[0002]目前处理锡矿石主要是通过重选工艺回收。由于锡石性脆，因此在破碎过程中易碎而导致矿物过磨，我国有50～70％的锡矿石流失在重选的细泥中。对于硫化矿与铁矿物致密共生、嵌布粒度微细的锡石，损失量就会更大。
[0003]对于细泥锡矿石的回收利用也有采用浮选技术的报道。浮选药剂作为浮选的核心，对锡矿石选别富集有着至关重要的作用。对于富含氧化铁的锡矿石，氧化铁不仅影响浮选的稳定，而且会消耗大量的浮选药剂。
[0004]因此，有必要开发一种新型绿色的捕收剂及浮选方法，以对锡矿石进行有效选别和回收。

技术实现思路

[0005]本专利技术主要解决的技术问题是提供一种新型绿色的锡矿物捕收剂，同时还提供了该捕收剂的制备方法以及其在浮选中的应用。
[0006]为解决以上技术问题，本专利技术采用以下技术方案。
[0007]第一方面，本专利技术提供了一种锡矿物捕收剂，所述捕收剂为α
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羟基对叔丁基苯甲亚膦酸，具有式(I)所示结构：
[0008][0009]第二方面，本专利技术提供了一种所述的锡矿物捕收剂的制备方法，以对叔丁基苯甲醛为原料，结构式为：
[0010][0011]所述原料与次磷酸盐反应，制得式(I)所示α
‑
羟基对叔丁基苯甲亚膦酸。
[0012]优选地，所述次磷酸盐为次磷酸钠和/或次磷酸钾。
[0013]所述反应在盐酸/溶剂的反应体系中进行，进一步优选反应体系为：浓盐酸/乙醇、浓盐酸/1,4
‑
二氧六环、浓盐酸/十二烷基三甲基溴化铵水溶液中的任一种。
[0014]所述反应的反应温度为60～85℃。反应时间优选3～6小时。
[0015]优选所述对叔丁基苯甲醛和次磷酸盐的摩尔比为1:(1～2.5)；所述对叔丁基苯甲醛与反应体系中浓盐酸的摩尔比为1:(1.1～2.5)。
[0016]作为本专利技术一种优选的实施方案，所述制备方法包括步骤：
[0017]将次磷酸盐与浓盐酸、溶剂混合，之后过滤除去无机盐，得到混合体系；无机盐为氯化钠或氯化钾；
[0018]然后将所述原料即对叔丁基苯甲醛放入所述混合体系，加热反应，反应结束后先蒸除溶剂，之后热过滤分离，得到α
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羟基对叔丁基苯甲亚膦酸产品。
[0019]优选热过滤的温度为60℃左右。
[0020]本专利技术提供的α
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羟基对叔丁基苯甲亚膦酸的制备方法，采用绿色环保的次磷酸盐，与对叔丁基苯甲醛在浓HCl存在的反应体系中进行亲核次磷酸加成反应，反应条件温和，后处理简单。
[0021]第三方面，本专利技术提供了所述的锡矿物捕收剂在锡矿石浮选中的应用。
[0022]优选地，所述捕收剂应用于含氧化铁的锡矿石浮选。
[0023]进一步优选地，浮选时，所述捕收剂的用量为每吨锡矿石添加350～550g。
[0024]第四方面，本专利技术提供了一种采用所述的捕收剂对锡矿石进行浮选的方法，包括步骤：
[0025](1)将锡矿石磨矿，制成可浮选产品，优选所述可浮选产品中小于0.074mm粒径的矿物质量百分比为75％～90％；
[0026](2)所述可浮选产品首先进行硫化矿浮选，得到硫精矿和硫化矿浮选尾矿；所述硫化矿浮选尾矿进行磁选，得到磁精矿和磁选尾矿；磁选尾矿经旋流器脱泥得到旋流器沉砂；
[0027](3)所述旋流器沉砂进行氧化矿浮选，先加入调整剂进行调浆，制成质量百分比浓度20％～30％的矿浆；然后加入捕收剂α
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羟基对叔丁基苯甲亚膦酸，进行浮选作业，得到锡精矿产品。
[0028]作为本专利技术一种优选的实施方案，在步骤(1)中，锡矿石磨矿处理包括步骤：将锡矿石原矿采用预先分级，分级出粒径小于0.074mm的产品，粒径大于0.074mm矿料再磨后与所述粒径小于0.074mm的产品合并，得到可浮选产品，该可浮选产品中总细度(粒度)小于0.074mm的产品占总量的质量比为75％～90％。
[0029]作为本专利技术一种优选的实施方案，在步骤(3)中，所述矿浆的pH值为7.5～12，进一步优选pH值为8.0～9.0，更优选矿浆的pH值为8.5左右。
[0030]作为本专利技术一种优选的实施方案，在步骤(3)中，所述浮选作业包括至少一次粗选、至少一次扫选和至少一次精选。
[0031]进一步优选地，所述浮选作业包括一次粗选、1～2次扫选和1～5次精选。各作业中矿顺序返回前一作业，最终得到锡精矿产品。
[0032]更优选地，所述浮选作业包括一次粗选、两次扫选和三次精选。
[0033]作为本专利技术一种优选的实施方案，所述浮选作业中，粗选时所述捕收剂的用量为每吨锡矿石添加350～450g；和/或，扫选时所述捕收剂的用量为每吨锡矿石添加60～100g；和/或，精选时所述捕收剂的用量为每吨锡矿石添加30～45g。
[0034]捕收剂使用方式可以是直接加入，或者用碱溶解，配成一定浓度的溶液后加到矿
浆中。
[0035]作为本专利技术一种优选的实施方案，所述调整剂包括pH调节剂和抑制剂。
[0036]作为本专利技术一种优选的实施方案，所述pH调节剂为碳酸钠、石灰、氢氧化钠、硫酸中的一种或几种。
[0037]作为本专利技术一种优选的实施方案，所述抑制剂为羟甲基纤维素和六偏磷酸钠的混合物，按每吨锡矿石计，所述羟甲基纤维素的用量为60～180g/t，所述六偏磷酸钠的用量为100～350g/t。
[0038]进一步优选地，按每吨锡矿石计，所述羟甲基纤维素的用量为60～120g/t，所述六偏磷酸钠的用量为100～130g/t。
[0039]作为本专利技术一种优选的实施方案，所述可浮选产品进行硫化矿浮选时，加入丁基黄药和二号油，进行浮选，获得硫精矿和硫尾矿。
[0040]作为本专利技术一种优选的实施方案，所述磁选采用的磁场强度为0.1T，得到磁精矿和磁选尾矿。
[0041]本专利技术提供的捕收剂α
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羟基对叔丁基苯甲亚膦酸，具有较好的配位能力，能选择性地和矿物表面的金属离子作用，形成有机金属化合物或配合物。经试验发现，锡石与该药剂作用前后的P2p电子结合能具有明显变化，表明捕收剂在锡石矿物表面发生了化学作用且有较多的药剂吸附在矿物表面；在褐铁矿表面的P2p信号很弱，表明该捕收剂在褐铁矿的表面吸附量很少，药剂分子吸附的不足以改变褐铁矿的疏水性，从而导致其回收率低。该捕收剂α
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羟基对叔丁基苯甲亚膦酸在锡石和褐铁矿表面吸附数量具有明显差异，可以用于锡石和褐铁矿的分选。
[0042]本专利技术采用的捕收剂为α
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羟基对叔丁基苯甲亚膦酸，该捕收剂对锡石和褐铁矿具有显著的分离效果，用于锡铁矿物分离浮选中，可以改善得到的锡精矿的品位本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种锡矿物捕收剂，其特征在于，所述捕收剂为α
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羟基对叔丁基苯甲亚膦酸，具有式(I)所示结构：2.一种权利要求1所述的锡矿物捕收剂的制备方法，其特征在于，以对叔丁基苯甲醛为原料，所述原料与次磷酸盐反应，制得式(I)所示α
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羟基对叔丁基苯甲亚膦酸；优选地，所述次磷酸盐为次磷酸钠和/或次磷酸钾；所述反应在盐酸/溶剂的反应体系中进行，优选反应体系为：浓盐酸/乙醇、浓盐酸/1,4
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二氧六环、浓盐酸/十二烷基三甲基溴化铵水溶液中的任一种；所述反应的反应温度为60～85℃；所述对叔丁基苯甲醛和次磷酸盐的摩尔比为1:(1～2.5)；所述对叔丁基苯甲醛与反应体系中浓盐酸的摩尔比为1:(1.1～2.5)。3.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，制备方法包括步骤：将次磷酸盐与浓盐酸、溶剂混合，之后过滤除去无机盐，得到混合体系；然后将所述对叔丁基苯甲醛放入所述混合体系，加热反应，反应结束后热过滤分离，得到α
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羟基对叔丁基苯甲亚膦酸产品。4.权利要求1所述的捕收剂在锡矿石浮选中的应用；优选在含氧化铁的锡矿石浮选中的应用。5.根据权利要求4所述的应用，其特征在于，所述捕收剂的用量为每吨锡矿石添加350～550g。6.一种采用权利要求1所述的捕收剂对锡矿石进行浮选的方法，其特征在于，包括步骤：(1)将锡矿石磨矿，制成可浮选产品，优选所...

【专利技术属性】
技术研发人员：李方旭，周晓彤，林日孝，
申请(专利权)人：广东省科学院资源利用与稀土开发研究所，
类型：发明
国别省市：