一种唑螨酯抗原及其制备方法与应用技术

本发明专利技术公开了一种唑螨酯抗原及其制备方法与应用，包括：将1,3

【技术实现步骤摘要】
一种唑螨酯抗原及其制备方法与应用


[0001]本专利技术涉及化合物制备与应用
，特别涉及一种唑螨酯抗原及其制备方法与应用。

技术介绍

[0002]唑螨酯(fenpyroximate)别名霸螨灵，是1985年日本农药株式会社开发研制的苯氧基吡唑类高效、广谱、非内吸性杀螨剂，由于唑螨酯结构中含有碳氮双键，所以存在同分异构体E体和Z体，其中E体比Z体杀螨活性高。该药对植食性螨类具有很强的选择性，作用方式以触杀为主，能够选择性抑制螨虫体内细胞线粒体泛醌过氧化物酶，以至线粒体氧化呼吸链断裂，迫使螨虫死亡。唑螨酯为中毒性杀螨剂，可有效防治斜纹夜蛾、红叶螨、桃蚜、全爪叶螨、小菜蛾等害虫，在柑橘、苹果等果树以及各种农作物上应用广泛。其化学结构式如下：
[0003][0004]唑螨酯在1991年上市，2010年全球销售额为0.35亿美元。2016年PMRA批准了日本农药公司的杀虫/杀螨剂唑螨酯及其终端产品5％SC剂型唑螨酯的正式登记，之后产品在加拿大销售使用。2017年成为我国湖南公布主要作物用药推荐名录之一。作为杀螨剂中的优良品种，是主要的农药上市品种之一，市场占有率较高，已使之成为一种畅销全球的高效、广谱、低毒杀螨剂，在国际市场具有很强的竞争力。随着唑螨酯的大量使用，其残留问题也引起人们的关注。农业上施用的唑螨酯，直接或间接地进入土壤甚至地下水，其在土壤中降解缓慢，易造成环境污染。唑螨酯不具有内吸性，不与其他农药有交互抗性。作为一种中毒性农药，唑螨酯对多数哺乳动物毒性较弱，但对水生生物具有较大毒性，目前研究表明唑螨酯短期进入动植物体内几乎不发生代谢降解，大部分以母体化合物的形式排出，国内外对唑螨酯的毒性及安全性研究不多，风险评估报告数量也较少，对于不同的果蔬唑螨酯也可能存在不同的效应。
[0005]目前，唑螨酯在农产品中的残留检测方法主要是高效液相色谱法(HPLC)和高效液相色谱
‑
串联质谱法(HPLC
‑
MS)，尽管仪器法检测具有灵敏度高、准确可靠等优点，但样品前处理繁琐，检测时间长，耗资大，技术性要求高，且仪器昂贵，不适合大量样品的快速检测，也不具备现场快速检测的能力。与仪器分析法相比，免疫分析法具有快速、简便、实时、易于进行现场检测、样品前处理简单、灵敏度高、选择性强、适合于高通量分析等优点，而且还能大幅度降低检测成本。

技术实现思路

[0006]本专利技术针对现有技术的缺陷，提供了一种唑螨酯抗原及其制备方法与应用，能有效的解决上述现有技术存在的问题。
[0007]为了实现以上专利技术目的，本专利技术采取的技术方案如下：
[0008]一种唑螨酯抗原，其结构通式如式A1/A2所示，
[0009][0010][0011]所述式A1/A2中，X为芳香环、芳香杂环化合物中的一种，n为0
‑
6的整数，a为1
‑
6的整数，b为0
‑
6的整数；Protein表示载体蛋白，所述载体蛋白选自牛血清蛋白、卵清蛋白和血蓝蛋白中至少一种。
[0012]一种唑螨酯抗原的制备方法，包括如下步骤：
[0013]步骤1，将式B(1,3
‑
二甲基
‑
5苯氧基
‑
1H
‑
吡唑
‑4‑
甲醛肟)与式C1/C2所示含有酯基的化合物进行反应得到含有羧基的式D1/D2所示化合物；
[0014][0015][0016][0017][0018][0019]所述式C1/C2和式D1/D2中，X为芳香环、芳香杂环化合物中的一种，Y为Cl、Br和I基团中的一种，n为0
‑
6的整数，m为0
‑
6的整数，a为1
‑
6的整数，b为0
‑
6的整数。
[0020]步骤2，式D1/D2所示化合物和N
‑
羟基琥珀酰亚胺在二环己基碳二亚胺或1
‑
乙基
‑
(3
‑
二甲基氨基丙基)碳酰二亚胺盐酸盐存在的条件下进行偶联反应得到式E1/E2所示化合物；
[0021][0022][0023]所述式E1/E2中，X为芳香环、芳香杂环化合物中的一种，n为0
‑
6的整数，a为1
‑
6的整数，b为0
‑
6的整数。
[0024]步骤3，式E1/E2所示化合物与载体蛋白经偶联反应即得式A1/A2所示唑螨酯抗原；所述载体蛋白选自牛血清蛋白、卵清蛋白和血蓝蛋白中至少一种。
[0025]作为优选，步骤1中，式C1所示化合物可选自氯甲酸甲酯、氯甲酸乙酯、氯乙酸乙酯、氯乙酸丁酯、氯丙酸甲酯、氯丁酸甲酯、氯丁酸乙酯、氯丁酸丙酯、溴乙酸甲酯、溴乙酸乙酯、溴乙酸丁酯、溴丁酸甲酯、溴丁酸乙酯、溴丁酸丁酯、碘乙酸乙酯、碘丁酸甲酯、碘丁酸乙酯等中至少一种，式C2所示化合物可选自对氯苯甲酸甲酯、对氯苯乙酸乙酯、邻氯苯乙酸乙
酯、间氯苯乙酸乙酯、对溴苯乙酸甲酯、对溴苯乙酸乙酯、对溴苯丙酸乙酯、对溴甲基苯甲酸甲酯、对溴甲基苯甲酸乙酯、间溴甲基苯甲酸甲酯、间溴苯甲酸甲酯、间溴苯甲酸乙酯、对碘苯甲酸甲酯、对碘苯甲酸乙酯、对碘苯乙酸乙酯、邻碘苯甲酸甲酯等中至少一种。
[0026]作为优选，所述步骤1中，式C1/C2化合物和式B化合物的投料摩尔配比可为(0.1
‑
10)：1；
[0027]反应的温度可为0～100℃，时间可为3～48小时；
[0028]反应的溶剂选自吡啶、N,N
‑
二甲基甲酰胺、二甲亚砜和四氢呋喃中至少一种。
[0029]作为优选，所述步骤2中，式D1/D2所示化合物、N
‑
羟基琥珀酰亚胺与二环己基碳二亚胺的摩尔份数比可为1：(1～5)：(1～5)；
[0030]式D1/D2所示化合物、N
‑
羟基琥珀酰亚胺与1
‑
乙基
‑
(3
‑
二甲基氨基丙基)碳酰二亚胺盐酸盐的摩尔份数比可为1：(1～5)：(1～5)；
[0031]所述偶联反应的温度可为0～50℃，时间可为4～24小时。
[0032]作为优选，步骤3中，式E1/E2所示化合物与所述载体蛋白的摩尔份数比可为(5～30)：1；
[0033]所述偶联反应的温度可为0～50℃，时间可为4～36小时；所述偶联反应在pH值为5～9的条件下进行；
[0034]式E1/E2所示化合物在所述载体蛋白的溶液中进行偶联反应，所述载体蛋白的溶液是由所述载体蛋白加入至缓冲溶液中得到的，所述缓冲溶液选自碳酸盐缓冲液、磷酸盐缓冲液、硼酸盐缓冲液和4
‑
羟乙基哌嗪乙磺酸缓冲液中至少一种，所述缓冲液的pH值均可为7.4；
[0035]作为优选，步骤3之后，所述方法还包括将所述偶联反应的反应体系进行透析的步骤；所述透析步骤中，所用透析液为pH值可为4～本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种唑螨酯抗原，其特征在于：结构通式如式A1或A2所示，所述式A1、A2中，X为芳香环、芳香杂环化合物中的一种，n为0
‑
6的整数，a为1
‑
6的整数，b为0
‑
6的整数；Protein表示载体蛋白，所述载体蛋白选自牛血清蛋白、卵清蛋白和血蓝蛋白中至少一种。2.根据权利要求1所述的一种唑螨酯抗原的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：(1)将式B所示的1,3
‑
二甲基
‑
5苯氧基
‑
1H
‑
吡唑
‑4‑
甲醛肟与式C1或C2所示含有酯基的化合物进行反应得到含有羧基的式D1或D2所示化合物；Y
‑
(CH2)n
‑
COO
‑
(CH2)m
‑
CH3式C1结构式Y
‑
(CH2)a
‑
X
‑
(CH2)b
‑
COO
‑
(CH2)m
‑
CH3式C2结构式
所述式C1、C2和式D1、D2中，X为芳香环、芳香杂环化合物中的一种，Y为Cl、Br和I基团中的一种，n为0
‑
6的整数，m为0
‑
6的整数，a为1
‑
6的整数，b为0
‑
6的整数；(2)式D1或D2所示化合物和N
‑
羟基琥珀酰亚胺在二环己基碳二亚胺或1
‑
乙基
‑
(3
‑
二甲基氨基丙基)碳酰二亚胺盐酸盐存在的条件下进行偶联反应得到式E1/E2所示化合物；所述式E1、E2中，X为芳香环、芳香杂环化合物中的一种，n为0
‑
6的整数，a为1
‑
6的整数，b为0
‑
6的整数；(3)式E1或E2所示化合物与载体蛋白经偶联反应即得式A1或A2所示唑螨酯抗原；所述载体蛋白选自牛血清蛋白、卵清蛋白和血蓝蛋白中至少一种。3.根据权利要求2所述的一种唑螨酯抗原的制备方法，其特征在于：所述步骤1中，式C1所示化合物选自氯甲酸甲酯、氯甲酸乙酯、氯乙酸乙酯、氯乙酸丁酯、氯丙酸甲酯、氯丁酸甲酯、氯丁酸乙酯、氯丁酸丙酯、溴乙酸甲酯、溴乙酸乙酯、溴乙酸丁酯、溴丁酸甲酯...

【专利技术属性】
技术研发人员：张耀海，崔永亮，彭怡霖，金雅琪，张念，焦必宁，王成秋，李志霞，赵其阳，陈爱华，何悦，李晶，赵希娟，
申请(专利权)人：西南大学，
类型：发明
国别省市：