合成手性烯丙基羧酸酯的方法技术

本发明专利技术属于有机合成技术领域，公开了一种合成手性烯丙基羧酸酯的方法，在铱催化剂、手性亚磷酰胺配体及添加剂的作用下，外消旋的支链芳基烯丙基醇和游离羧酸发生酯化反应，生成所述手性烯丙基羧酸酯，添加剂为氢溴酸，盐酸，氢碘酸，四氟硼酸中的任意一种或多种。具体操作步骤为：在氩气保护下，向反应管中加入铱催化剂和手性亚磷酰胺配体，随后加入支链芳基烯丙基醇，游离羧酸，4A分子筛和添加剂，然后在室温下反应，待反应完全淬灭纯化，得到手性烯丙基羧酸酯化合物。与已报道的文献方法相比，本发明专利技术方法首次采用易得的外消旋的支链芳基烯丙基醇底物，使用游离羧酸为原料，具有底物易得、适用范围广的优点。适用范围广的优点。

【技术实现步骤摘要】
合成手性烯丙基羧酸酯的方法


[0001]本专利技术属于有机合成
，具体涉及一种合成手性烯丙基羧酸酯的方法

技术介绍

[0002]手性烯丙基羧酸酯及其水解产物手性烯丙醇类化合物是一类常见的有机合成底物和重要的化工原料。广泛应用于有机合成、医药、材料、化工等领域。早期，手性烯丙基羧酸酯主要通过动力学拆分方法来制备(Y.Gao,R.M.Hanson,J.M.Klunder,H.Masamune,K.B.Sharpless,J.Am.Chem.Soc.1987,109,5165).随着不对称催化的发展，目前已报道两种不对称催化策略制备手性烯丙基羧酸酯。第一种策略：采用碱性的手性有机小分子催化剂，比如：Smith课题组在2016年，利用异硫脲催化烯丙基醇和相应的醋酸酐反应，得到手性烯丙基羧酸酯(S.F.Musolino,O.S.Ojo,N.J.Westwood,J.E.Taylor,A.D.Smith,Chem.Eur.J.2016,22,18916)。然而有机小分子催化都必须使用相应酸酐作原料，酸酐种类非常有限，且分子稍大的酸酐难于制备，大大限制本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种合成手性烯丙基羧酸酯的方法，其特征在于：铱催化剂、手性亚磷酰胺配体及添加剂的作用下，外消旋的支链芳基烯丙基醇和游离羧酸发生酯化反应，生成所述手性烯丙基羧酸酯；所述外消旋的支链芳基烯丙基醇的结构式为所述添加剂为氢溴酸，盐酸，氢碘酸，四氟硼酸中的任意一种或多种。2.根据权利要求1所述的合成手性烯丙基羧酸酯的方法，其特征在于：包括下述步骤：在氩气保护下，将铱催化剂和手性亚磷酰胺配体溶解于二氯甲烷溶剂并置于反应管中，先搅拌使Ir和配体配位成络合物，随后将外消旋的支链芳基烯丙基醇、游离羧酸和添加剂依次加入上述反应管，置换氩气，然后在室温下反应24
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72h，淬灭纯化，得到手性烯丙基羧酸酯化合物。3.根据权利要求1或2所述的合成手性烯丙基羧酸酯的方法，其特征在于：所述Ar为带有吸电子或者给电子基团的苯环、萘基或苯并呋喃基；和/或，所述铱催化剂为[Ir(cod)Cl]2；和/或，所述游离羧酸的结构式为：其中，R为烷基，芳基以及NHBoc
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氨基酸,药物骨架；和/或，所述活化剂为羧酸当量的100％
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120％。...

【专利技术属性】
技术研发人员：唐生表，张鹏，孙江涛，
申请(专利权)人：常州大学，
类型：发明
国别省市：