柠檬酸酯类增塑剂组合物和包含该增塑剂组合物的树脂组合物制造技术

本发明专利技术涉及一种同时包含低级烷基类柠檬酸酯和高级烷基类柠檬酸酯作为柠檬酸脂的增塑剂组合物，其中，控制混合型与非混合型的比例以及低级烷基与高级烷基的比例从而实现效果。当将所述增塑剂组合物应用于树脂中时，可以将抗应力性和机械性能保持在相同或更高的水平，迁移性和挥发损失性能以及增塑效率可以平衡，并且可以显著改善耐光性和耐热性。并且可以显著改善耐光性和耐热性。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】柠檬酸酯类增塑剂组合物和包含该增塑剂组合物的树脂组合物


[0001]相关申请的交叉引用
[0002]本申请要求基于2020年01月15日提交的韩国专利申请No.10
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2020
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0005440的优先权的权益，该专利申请的全部公开内容作为本说明书的一部分并入。
[0003]

[0004]本专利技术涉及一种柠檬酸酯类增塑剂组合物和包含该增塑剂组合物的树脂组合物，所述柠檬酸酯类增塑剂组合物包含其中组分的低级烷基和高级烷基混合的柠檬酸酯。

技术介绍

[0005]通常，增塑剂通过醇与诸如邻苯二甲酸或己二酸的多元羧酸之间的反应形成对应于该增塑剂的酯。此外，考虑到对于对人体有害的邻苯二甲酸酯类增塑剂的国内外监管，已经持续进行对可以替代邻苯二甲酸酯类增塑剂的增塑剂的组合物如对苯二甲酸酯类、己二酸酯类和其它聚合物类增塑剂的研究。
[0006]同时，对于在塑料溶胶工业、压延工业、挤出/注射复合工业等中得到的与地板材料、壁纸、软质和硬质片材等有关的环境友好产品的需求正在增加，并且为了增强这种环境友好产品的各个成品的质量特性、加工性能和生产率，必须根据变色、迁移性、机械性能等使用合适的增塑剂。
[0007]根据各种应用领域中的工业所需要的特性，如拉伸强度、伸长率、耐光性、迁移性能、胶凝性能、吸收速率等，将PVC树脂与辅助材料如增塑剂、填料、稳定剂、降粘剂、分散剂、消泡剂、发泡剂等混合。
[0008]例如，在可应用于PVC的增塑剂组合物中，当应用相对便宜且最广泛使用的对苯二甲酸二(2
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乙基己基)酯(DEHTP)时，硬度或溶胶粘度高，增塑剂的吸收速率相对低，并且迁移性能和应力迁移性能差。
[0009]为了改善这些性能，可以考虑使用与丁醇的酯交换产物作为包含DEHTP的增塑剂组合物。然而，使用该产物改善增塑效率，但是引起差的热损失或热稳定性，并且稍微降低的机械性能，因此，需要改善物理性能。通常，除了采用通过与其它第二增塑剂结合来补偿上述缺陷的方法之外，目前还没有解决方案。
[0010]然而，使用第二增塑剂具有如下缺点：难以预测物理性能的变化；产品单价会升高；除了在特定情况下，否则物理性能的改善不明显；和出现意料不到的问题，如与树脂的相容性问题。
[0011]另外，为了改善DEHTP产品的差的迁移性和重量损失性能，使用诸如偏苯三甲酸三(2
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乙基己基)酯或偏苯三甲酸三异壬酯的作为偏苯三甲酸酯类产品的物质来改善迁移性或重量损失性能，但是引起差的增塑效率，因此，存在需要加入大量的物质以提供对于树脂的适当的增塑效果的问题。此外，材料的单价相对高，因此，不能商业化。
[0012]因此，需要开发一种用于解决作为现有产品的邻苯二甲酸酯类产品的环境问题的
产品，或者开发一种具有环境友好产品的改善的物理性能以改善邻苯二甲酸酯类产品的环境问题的产品。

技术实现思路

[0013]技术问题
[0014]本专利技术提供一种增塑剂组合物，该增塑剂组合物包含其中适当地控制和结合低级烷基和高级烷基的柠檬酸酯，因此与常规增塑剂相比，可以改善机械性能和抗应力性，同时，使得抗迁移性和挥发损失性能以及增塑效率能够平衡地改善，并且改善耐热性(保留性能)。
[0015]技术方案
[0016]为了解决上述任务，根据本专利技术的一个实施方案，提供一种增塑剂组合物，该增塑剂组合物包含含有三种或更多种由下面式1表示的柠檬酸酯的柠檬酸酯类组合物，其中，所述柠檬酸酯的烷基来自C4醇和C7醇，所述C4醇包含选自正丁醇和异丁醇中的一种或多种，所述C7醇包含选自正庚基或支链庚基中的一种或多种。
[0017][式1][0018][0019]在式1中，R1至R3各自独立地是具有4个或7个碳原子的烷基，R4是氢或乙酰基。
[0020]为了解决上述任务，根据本专利技术的另一方面，提供一种树脂组合物，包含：100重量份的树脂；和5重量份至150重量份的上述增塑剂组合物。
[0021]所述树脂可以是选自直链氯乙烯聚合物、糊状氯乙烯聚合物、乙烯乙酸乙烯酯共聚物、乙烯聚合物、丙烯聚合物、聚酮、聚苯乙烯、聚氨酯、天然橡胶和合成橡胶中的一种或多种。
[0022]有益效果
[0023]根据本专利技术的一个实施方案的增塑剂组合物当用于树脂组合物中时，与常规增塑剂相比，可以改善机械性能和抗应力性，同时，使得挥发损失性能与增塑效率能够平衡地改善，并且改善抗迁移性和保留性能。
具体实施方式
[0024]下文中，本说明书和权利要求书中使用的术语或词语不应理解为局限于常规的或字典中的含义，并且基于专利技术人可以适当地定义术语的概念以便以最佳方式说明他自己的专利技术的原则，应当将术语或词语理解为与本专利技术的技术构思一致的含义和概念。
[0025]术语的定义
[0026]本说明书中使用的术语“组合物”包括包含相关组成的物质以及由相关组成的物质产生的反应产物和分解产物的混合物。
[0027]本说明书中使用的术语“直链氯乙烯聚合物”指通过悬浮聚合或本体聚合聚合而成的一种氯乙烯聚合物。该聚合物具有具有大量孔的多孔粒子形状，粒子的尺寸在数十至
数百微米的范围内，没有内聚力并且具有优异的流动性。
[0028]本说明书中使用的术语“糊状氯乙烯聚合物”指通过微悬浮聚合、微种子聚合或乳液聚合聚合而成的一种氯乙烯聚合物。该聚合物没有孔、具有尺寸在数十至数千纳米的范围内的微小且致密的粒子形状，具有内聚力并且具有差的流动性。
[0029]术语“包含”、“具有”和它们的派生词，不管是否具体公开，不意在排除存在任意附加的组分、步骤或过程。为了避免任何不确定性，除非另外相反地说明，否则，通过使用术语“包含”要求保护的所有组合物可以包含任意附加的添加剂、助剂或化合物，包括聚合物或任何其它物质。相反，术语“基本上由
…
组成”从任意的后续描述的范围中排除了对于操作不必要的要素，并且排除任意其它组分、步骤或过程。术语“由
…
组成”排除了没有具体描述或列出的任意组分、步骤或过程。
[0030]测量方法
[0031]在本说明书中，组合物中组分的含量的分析通过使用Agilent Co.的气相色谱仪(产品名：Agilent 7890GC，柱：HP
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5，载气：氦气(流速为2.4mL/min)，检测器：F.I.D，注射体积：1μL，初始值：70℃/4.2min，终值：280℃/7.8min，程序速率：15℃/min)的气相色谱测量来进行。
[0032]在本说明书中，“硬度”指通过使用ASTM D2240在3T 10s的条件下测量的在25℃下的肖氏硬度(肖氏“A”和/或肖氏“D”)，并且可以是用于评价增塑效率的指标。硬度越低，增塑效率越好。
[0033]在本说明书中，“拉伸强度”根据ASTM D638测量。通过使用U.T.M试验仪(制造商：Instron，型本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】1.一种增塑剂组合物，包含含有三种或更多种由下面式1表示的柠檬酸酯的柠檬酸酯类组合物，其中，所述柠檬酸酯的烷基来自C4醇和C7醇，所述C4醇包含选自正丁醇和异丁醇中的一种或多种，所述C7醇包含选自正庚基或支链庚基中的一种或多种：[式1]其中，R1至R3各自独立地是具有4个或7个碳原子的烷基，R4是氢或乙酰基。2.根据权利要求1所述的增塑剂组合物，其中，所述柠檬酸酯类组合物包含：低级烷基类柠檬酸酯，该低级烷基类柠檬酸酯包含具有来自C4醇的烷基的低级非混合柠檬酸酯，和低级混合柠檬酸酯，该低级混合柠檬酸酯具有来自C4醇的烷基和来自C7醇的烷基、其中该来自C4醇的烷基多于该来自C7醇的烷基；和高级烷基类柠檬酸酯，该高级烷基类柠檬酸酯包含高级混合柠檬酸酯,和具有来自C7醇的烷基的高级非混合柠檬酸酯，该高级混合柠檬酸酯具有来自C4醇的烷基和来自C7醇的烷基、其中该来自C7醇的烷基多于该来自C4醇的烷基。3.根据权利要求1所述的增塑剂组合物，其中，所述C4醇与所述C7醇的摩尔比为90:10至10:90。4.根据权利要求1所述的增塑...

【专利技术属性】
技术研发人员：金显圭，郑锡琥，崔佑赫，文正周，金宙镐，
申请(专利权)人：株式会社LG化学，
类型：发明
国别省市：