一种噁唑啉系列衍生物的制备方法及应用技术

本发明专利技术属于有机合成技术领域，尤其涉及一种噁唑啉系列衍生物的制备方法及应用。本发明专利技术提供了一种简易化生产噁唑啉系列的制备方法，包括两步反应：第一步：苯甲酰氯(或甲基丙烯酰氯)与2

【技术实现步骤摘要】
一种噁唑啉系列衍生物的制备方法及应用


[0001]本专利技术属于有机合成
，尤其涉及一种噁唑啉系列衍生物的制备方法及应用。

技术介绍

[0002]作为一类具有广泛生物活性的杂环化合物和重要的有机中间体，噁唑啉类化合物及其衍生物在杀菌、除草等方面表现出来的优良活性使得该类结构成为有机合成工作者的工作热点。
[0003]为此，研究者门合成了一系列该类结构的化合物，首先是具有芳香性的2
‑
苯基
‑2‑
噁唑啉，其次是烷烃类的2
‑
异烯丙基
‑2‑
噁唑啉。
[0004]近几年关于噁唑啉系列的工业制备方法研究比较多，主要有以下几种方法：
[0005]文献报道方法一：(Organic Letters,18(23),6116
‑
6119；2016；Mediterranean Journal of Chemistry,2(5),648
‑
657；2014；Journal of Organic Chemistry,58(22),5976
‑
80；1993)，反应过程如下：
[0006][0007]此方法的缺点是：成本高，二氯亚砜不好操作，工业化反应不彻底，路线长。
[0008]文献报道方法二：(Phosphorus,Sulfur and Silicon and the Related Elements,191(7),971
‑
974；2016；Journal of Organometallic Chemistry,791,266
‑
273；2015；Tetrahedron,69(32),6591
‑
6597；2013；European Journal of Organic Chemistry,2012(8),1626
‑
1632；Jpn.Kokai Tokkyo Koho,63010771,18 Jan 1988)，反应过程如下：
[0009][0010]该方法需要加热，反应不温和，废水特别大，还伴有硫化氢的恶臭味，对环境污染严重；有的用到重金属催化，成本也高。
[0011]且上述方法不适合R为脂肪烃的衍生物。

技术实现思路

[0012]针对现有技术存在的问题，本专利技术提供了一种噁唑啉系列衍生物的制备方法及应用，目的在于解决现有技术中的一部分问题或至少缓解现有技术中的一部分问题。
[0013]本专利技术是这样实现的，一种噁唑啉系列衍生物的制备方法，合成工艺如下：
[0014][0015]其中，R为苯基或丙烯基；
[0016]S1：以化合物式1与2
‑
氯乙胺盐酸盐为原料，水为溶剂在室温条件进行反应；得到白色固体，即中间体化合物式2；
[0017]S2：将中间体化合物式2溶解在醇液中，加入碱，室温下搅拌反应；去除醇液，加水后用二氯甲烷萃取，浓缩去除二氯甲烷，得到粗品产物。
[0018]进一步地，化合物式1与2
‑
氯乙胺盐酸盐反应过程中，用碳酸氢钠作为碱中和。
[0019]进一步地，化合物式1为苯甲酰氯时，步骤S1为：2
‑
氯乙胺盐酸盐与水、碳酸氢钠于0
‑
10℃条件下混合后，缓慢滴加苯甲酰氯，反应温度低于15℃，优选0
‑
15℃；滴加完毕后，室温(一般常温控制在10～30℃，最好是15～25℃)搅拌继续反应4
‑
5h。
[0020]进一步地，步骤S2中，中间体化合物式2溶解于甲醇中，加入碳酸钠，室温反应7
‑
8h；浓缩去除甲醇后，用水稀释，再用二氯甲烷萃取，合并有机相，蒸走二氯甲烷，得到粗产品。
[0021]进一步地，化合物式1为甲基丙烯酰氯时，步骤S1为：2
‑
氯乙胺盐酸盐与水、碳酸氢钠于
‑
10
‑
0℃条件下混合后，缓慢滴加甲基丙烯酰氯，反应温度低于0℃(优选
‑
10
‑
0℃)；滴加完毕后，室温搅拌继续反应4
‑
5h。
[0022]进一步地，步骤S2中，中间体化合物式2溶解于甲醇中，加入碳酸钠，室温反应7
‑
8h；浓缩去除甲醇后，用二氯甲烷萃取，合并有机相，蒸走二氯甲烷，得到粗产品。
[0023]进一步地，步骤S2后面还包括将粗品用减压真空蒸馏的提纯步骤。
[0024]本专利技术还提供了如上述的一种噁唑啉系列衍生物的制备方法在制备噁唑啉系列衍生物中的应用。
[0025]本专利技术提供的制备方法主要解决了工序复杂的问题，高能耗问题，以及废水污染问题，使得整个工业化过程操作简单，原料易得，反应步骤少，收率高(可以达到50％以上，甚至达到75％)，成本低。
[0026]本专利技术工艺操作简易，成本低的原因是：
[0027](1)、所有操作基本都是在室温常压下操作；
[0028](2)、所有原料都便宜易得；
[0029](3)、三废少；
[0030](4)、收率高，后处理简单。
附图说明
[0031]图1是本专利技术的工艺流程图。
具体实施方式
[0032]为了使本专利技术的目的、技术方案及优点更加清楚明白，以下结合实施例，对本专利技术进行进一步详细说明，各实施例及试验例中所用的设备和试剂如无特殊说明，均可从商业途径得到。此处所描述的具体实施例仅用以解释本专利技术，并不用于限定本专利技术。
[0033]根据本申请包含的信息，对于本领域技术人员来说可以轻而易举地对本专利技术的精确描述进行各种改变，而不会偏离所附权利要求的精神和范围。应该理解，本专利技术的范围不局限于所限定的过程、性质或组分，因为这些实施方案以及其他的描述仅仅是为了示意性说明本专利技术的特定方面。实际上，本领域或相关领域的技术人员明显能够对本专利技术实施方
式作出的各种改变都涵盖在所附权利要求的范围内。
[0034]为了更好地理解本专利技术而不是限制本专利技术的范围，在本申请中所用的表示用量、百分比的所有数字、以及其他数值，在所有情况下都应理解为以词语“大约”所修饰。因此，除非特别说明，否则在说明书和所附权利要求书中所列出的数字参数都是近似值，其可能会根据试图获得的理想性质的不同而加以改变。各个数字参数至少应被看作是根据所报告的有效数字和通过常规的四舍五入方法而获得的。本专利技术中，“约”指给定值或范围的10％以内，优选为5％以内。
[0035]本专利技术披露了一种噁唑啉系列衍生物的制备方法及应用。本专利技术以廉价易得的苯甲酰氯，甲基丙烯酰氯和2
‑
氯乙胺盐酸盐为原料，依次通过缩合反应和碱催化关环反应，用蒸馏纯化后制得最终产品。本专利技术的具体合成工艺如下：
[0036][0037]上述工艺包括两步反应：
[0038]第一步：苯甲酰氯(或甲基丙烯本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种噁唑啉系列衍生物的制备方法，其特征在于，合成工艺如下：其中，R为苯基或丙烯基；S1：以化合物式1与2
‑
氯乙胺盐酸盐为原料，水为溶剂在室温条件进行反应；得到白色固体，即中间体化合物式2；S2：将中间体化合物式2溶解在醇液中，加入碱，室温下搅拌反应；去除醇液，加水后用二氯甲烷萃取，浓缩去除二氯甲烷，得到粗品产物。2.根据权利要求1所述的一种噁唑啉系列衍生物的制备方法，其特征在于：化合物式1与2
‑
氯乙胺盐酸盐反应过程中，用碳酸氢钠作为碱中和。3.根据权利要求2所述的一种噁唑啉系列衍生物的制备方法，其特征在于：化合物式1为苯甲酰氯时，步骤S1为：2
‑
氯乙胺盐酸盐与水、碳酸氢钠于0
‑
10℃条件下混合后，缓慢滴加苯甲酰氯，反应温度低于15℃；滴加完毕后，室温搅拌继续反应4
‑
5h。4.根据权利要求3所述的一种噁唑啉系列衍生物的制备方法，其特征在于：步骤S2中，中间体化合物式2溶解于甲醇中，加入碳酸钠，室温反应7

【专利技术属性】
技术研发人员：姬长鹏，陈娟，胡信波，覃宇，
申请(专利权)人：武汉罗化科技有限公司，
类型：发明
国别省市：