杀虫剂和/或杀螨剂组合物及其制法和应用制造技术

本发明专利技术涉及下列通式（Ｉ）的２－取代苯基－２－＿＿唑啉或噻唑啉衍生物的制备方法，式中取代基Ｒ－［１］、Ｒ－［２］、Ｒ－［３］、Ｒ－［４］和Ａ的定义见权利要求１所述所制化合物是新颖的，对害虫或螨虫呈突出的广谱作用而毒性低。本发明专利技术方法是由相应的取代苯甲酸与相应的氨基醇进行反应；或由脱水剂处理相应的酰胺醇衍生物；或用一种碱处理通式（Ⅶ）的化合物而得。（*该技术在2010年保护过期，可自由使用*）

Insecticide and / or mite killing composition and its preparation and use

The present invention relates to the following general formula (I) prepared by the method of 2 - substituted phenyl - 2 - - - oxazoline or thiazole derivatives, substituted in R - 1, R - 2, R - 3, R - 4 and A as defined in claim 1 the prepared compounds are novel, the pests or mites showed broad-spectrum role and low toxicity. The method of the invention is characterized by the corresponding substituted benzoic acid reacted with the corresponding amino alcohols; or by dehydration processing corresponding amide alcohol derivatives; or an alkali treatment formula (VII) compounds and.

【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及一种新的2-取代苯基-2-噁唑啉或2-取代苯基-2-取代苯基-2-噻唑啉的衍生物、其制备方法及含该类化合物作有效组分的杀虫剂和杀螨剂。此前已有一些关于2，4-二苯基-2-噁唑啉或2，4-二苯基-2-噻唑啉的文献发表。例如，在Tetrahedron Letters，第22卷，第45期，第4471-4474页(1981年);Chemical Abstracts，第98卷，第19期，第160087K项(1983年)及Jour-nal of organic Chem istry，第52卷，第2523-2530页(1987年)中，可见到有关某种2，4-二苯基-2-噁唑啉或2，4-二苯基-2-噻唑啉化合物生产方法的叙述。正式公布的日本专利申请号57-501962及PCT国际申请WO82/02046，也公开了一种生产△2-N-杂环化合物的方法。这些出版物都提及这类化合物可作为中间体用来生产药物有效组分，或者这类化合物本身可作为具有生理效能的化合物，用于治疗糖尿病的药物。但根本未谈及这类化合物防治农作物或园艺植物病虫害的作用。Pesticide Biochemistry and physiology，第30卷，第190-197页(1988年)中谈到了某种2-氨基-2-噁唑啉衍生物的杀螨或杀蚜有效性。此外，本专利技术人早已发现並提出了具有杀虫和杀螨作用的新2，4-双取代的2-噁唑啉或噻唑啉衍生物(参见EP-A-0345775)。本专利技术人在研制新颖杀虫剂和杀蚜剂的过程中，以创制迄今不为现有技术所知，对害虫具有广谱杀虫效力而毒性低的化合物为目的，进行过一些研究。众所周知，植物寄生害虫和螨虫对诸如包括水稻、小麦等在内的谷物，包括大豆、红豆等在内的豆类，包括苹果、柑桔、梨等在内的果树，包括茄子，黄瓜、草莓等在内的蔬菜，包括玫瑰、石竹等在内的花卉植物，甚而茶树等有用植物均有严重的损害作用。所以，目前实际使用着多种杀虫剂及/或杀螨剂。然而，近年来由于植物寄生害虫或螨虫对现有杀虫剂及/或杀螨剂产生抗药性(或耐药性)而成为一个严重问题，而且在重复使用单种药剂的情况下，保护作用的下降已被认为是一个不可避免的问题。为避免产生这类抗药性所引起的问题，已有人提出了一些实际可行的对付措施，其中包括逐次更换新型杀虫剂及/或杀螨剂，以避免重复使用同一种药剂，並将具有不同作用机理的药剂结合起来使用。Pesticide Biochemistry and Physiology，第30卷，第190-197页(1988年)中所述的2-氨基-2-噁唑啉衍生物，作为一种2-噁唑啉衍生物范围内具有杀虫或杀螨作用的化合物，其特征在于，在其噁唑啉核的2-位上有一个氨基，而且其杀螨或杀蚜作用已予报导。EP-A-0345775中所公开关于2，4-位上双取代2-噁唑啉衍生物的叙述，表明其对叶螨的杀卵作用及对蚜虫、稻绿叶蝉或稻褐叶蝉的杀灭作用。本专利技术人通过研制新颖的、对害虫或螨虫呈突出广谱作用而毒性低的2-取代苯基-2-噁唑啉或噻唑啉衍生物，作为考虑到上述情况所进行广泛研究的结果，完成了本专利技术。从而，本专利技术提供了以下列通式表示的2-取代苯基-2-噁唑啉或噻唑啉衍生物 式中，R1和R2可同可不同，並且各代表一个氢原子、一个卤原子、一个低级烷基、一个低级烷氧基、一个硝基、一个低级卤代烷基或一个低级卤代烷氧基，条件是R1和R2不同时代表氢原子;R3代表一个氢原子、一个卤原子、一个低级烷基或一个低级烷氧基;R4代表一个具有7个或7个以上碳原子的烷基、一个具有7个或7个以上碳原子的烷氧基、一个烷硫基、一个低级烷氧基-低级烷基、一个低级烷氧基-低级烷氧基、一个具有3个或3个以上碳原子的链烯氧基、一个低级链炔氧基、一个三(低级烷基)甲硅烷基、一个可被一个低级烷基取代的环烷基，或者一个由下式表示的基团 式中，B是一个直接键合、一个氧原子、一个低级亚烷基、一个低级亚烷氧基、一个低级亚烷二氧基，或是一个二(低级烷基)甲硅烷基，Q是CH或N，n是0或1-5的一个整数，而每个R5代表一个卤原子、一个烷基、一个烷氧基、一个低级卤代烷基、一个低级卤代烷氧基或一个三(低级烷基)甲硅烷基，当n大于1时，诸R5可同可不同;A代表一个直接键合或一个低级亚烷基;Z代表一个氧原子或硫原子。本文中所用的术语“低级”，意指以该术语表征的基团或化合物中，碳原子数为6或6以下。术语“卤原子”系指氟、氯、溴、碘原子。术语“烷基”既可是直链形式，也可是支链形式，其例子可为具有1-20个碳原子，尤其1-15个碳原子的烷基，其中包括甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、新戊基、正己基、正庚基、1，1-二甲基戊基、正辛基、I-甲基庚基、1，1-二甲基庚基、1，1-二甲基-4-甲基戊基、正壬基、正癸基、4，8-二甲基壬基、正十一烷基、1-戊基己基、正十二烷基、正十三烷基、正十四烷基、正十五烷基、正十六烷基、正十八烷基、正十九烷基、正二十烷基等。术语“烷氧基”及“烷硫基”分别指的是一种(烷基)-O-基团及一种(烷基)-S-基团，其中“烷基”部分的含意同上所指定者。术语“卤代烷基”指的是这样一种烷基，其中至少有一个与该烷基中碳原子相连的氢原子被一个卤原子取代，这些卤代烷基尤其包括氯甲基、三氟甲基、氟乙基、三氟乙基、全氟乙基等，而术语“卤代烷氧基”指的是一种(卤代烷基)-O-基团，其中卤代烷基部分的含意同上所述。例如，三氟甲氧基等。术语“低级烷氧基-低级烷基”指的是一种(低级烷基)-O-(低级烷基)-基团，其中烷基部分的含意同上所述。其例子为乙氧甲基、正丙氧甲基、异丙氧甲基、正丁氧甲基、异丁氧甲基、2-甲氧乙基、2-乙氧乙基等。术语“低级烷氧基-低级烷氧基”指的是一种(低级烷基)-O-(低级烷基)-O-基团。举例来说，它包括2-甲氧基-乙氧基、2-乙氧基-乙氧基、2-正丙氧基-乙氧基、4-异丙氧基-丁氧基等。术语“链烯氧基”指的是一种(链烯基)-O-基团，其中链烯基部分是直链或支链形式的链烯基。其例子是含3-15个碳原子的链烯氧基，其中包括烯丙氧基、丁烯氧基、3-甲基-2-丁烯氧基、香叶基氧基、法呢基氧基、香茅基氧基等。术语“低级炔氧基”以炔丙氧基等为例。术语“三(低级烷基)甲硅烷基”意指比如三甲基甲硅烷基、乙基二甲基甲硅烷基、正丙基二甲基甲硅烷基、叔丁基二甲基甲硅烷基、三乙基甲硅烷基、甲基二乙基甲硅烷基等基团。术语“环烷基”指的是那些具有3-8个碳原子的环烷基，例如环己基，而且该环烷基可任选地为一个低级烷基所取代。这类取代环烷基的例子是甲基环己基、乙基环己基、叔丁基环己基等。“低级亚烷基”既可是直链形式，也可是支链形式，其例子是-CH2-，-CH2-CH2-， -CH2-CH2-CH2-， -CH2-CH2-CH2-CH2-， 等。术语“低级亚烷基氧基”及“低级亚烷基二氧基”分别指一种-O-(低级亚烷基)-基团和一种-O-(低级亚烷基)-O-基团，其中低级亚烷基部分的含意同上所述。“二(低级烷基)甲硅烷基”以 然而，上述通式(Ⅰ)中的符号R1和R2，不论相同还是不同，都各优先为一个氢原子、卤原子、甲基、甲氧基、三氟甲基或三氟甲氧基，条件是R1和R2不得同时本文档来自技高网...

【技术保护点】
由通式（Ⅰ）表示的２－取代苯基－２－＊唑啉衍生物或２－取代苯基－２－噻唑啉衍生物：＊＊＊（Ⅰ）其中Ｒ↓［１］和Ｒ↓［２］可以相同或不同，每个表示氢原子、卤原子、低级烷基、低级烷氧基、硝基、低级卤代烷基或低级卤代烷氧基，条件是Ｒ↓ ［１］和Ｒ↓［２］不同时表示氢原子；Ｒ↓［３］表示氢原子、卤原子、低级烷基或低级烷氧基；Ｒ↓［４］表示具有７个或更多个碳原子的烷基、具有７个或更多个碳原子的烷氧基、烷基硫基、低级烷氧基－低级烷基、低级烷氧基－低级烷氧基、具有３个或更 多个碳原子的链烯氧基、低级炔氧基、三（低级烷基）甲硅烷基、可被低级烷基取代的环烷基，或由＊＊＊表示的基，其中Ｂ是一个直接连键、氧原子、低级亚烷基、低级亚烷氧基、低级亚烷二氧基或二（低级烷基）甲硅烷基，Ｑ是ＣＨ或Ｎ，ｎ是０或１－５的整 数，每个Ｒ↓［５］是卤原子、烷基、烷氧基、低级卤代烷基、低级卤代烷氧基或三（低级烷基）甲硅烷基，当ｎ大于１时，每个Ｒ↓［５］可以相同或不同；Ａ表示直接连键或低级亚烷基；和Ｚ表示氧原子或硫原子。

【技术特征摘要】
JP 1989-12-9 320420/891.由通式(Ⅰ)表示的2-取代苯基-2-噁唑啉衍生物或2-取代苯基-2-噻唑啉衍生物其中R1和R2可以相同或不同，每个表示氢原子、卤原子、低级烷基、低级烷氧基、硝基、低级卤代烷基或低级卤代烷氧基，条件是R1和R2不同时表示氢原子；R2不同时表示氢原子；R3表示氢原子、卤原子、低级烷基或低级烷氧基；R4表示具有7个或更多个碳原子的烷基、具有7个或更多个碳原子的烷氧基、烷基硫基、低级烷氧基-低级烷基、低级烷氧基-低级烷氧基、具有3个或更多个碳原子的链烯氧基、低级炔氧基、三(低级烷基)甲硅烷基、可被低级烷基取代的环烷基，或由表示的基，其中B是一个直接连键、氧原子、低级亚烷基、低级亚烷氧基、低级亚烷二氧基或二(低级烷基)甲硅烷基，Q是CH或N，n是0或1-5的整数，每个R5是卤原子、烷基、烷氧基、低级卤代烷基、低级卤代烷氧基或三(低级烷基)甲硅烷基，当n大于1时，每个R5可以相同或不同；A表示直接连键或低级亚烷基；和Z表示氧原子或硫原子。2.权利要求1所述的2-取代苯基-2-噁唑啉衍生物或2-取代苯基-2-噻唑啉衍生物，其中R1和R2可以相同或不同，每个表示氢原子、卤原子、甲基、甲氧基、硝基、三氟甲基或三氟甲氧基，条件是R1和R2不同时表示氢原子。3.权利要求1所述的2-取代苯基-2-噁唑啉衍生物或2-取代苯基-2-噻唑啉衍生物，其中所述的R1和R2位于所述取代苯基的2-、4-或6-位置。4.权利要求1所述的2-取代苯基-2-噁唑啉衍生物或2-取代苯基-2-噻唑啉衍生物，其中每个所述的R1和R2表示卤原子，例为氟原子和氯原子。5.权利要求1所述的2-取代苯基-2-噁唑啉衍生物或2-取代苯基-2-噻唑啉衍生物，其中所述的R4位于所述取代苯基中的4-位置。6.权利要求1所述的2-取代苯基-2-噁唑啉衍生物或2-取代苯基-2-噻唑啉衍生物，其中所述的R4表示具有7～12个碳原子的烷基或结构式的基，其...

【专利技术属性】
技术研发人员：宫本聪，铃木纯二，菊池靖夫，户田和哉，伊藤美明，池田晨文，石田达也，针谷康明，月洋吉，森川千晴，
申请(专利权)人：八洲化学工业株式会社，
类型：发明
国别省市：JP[日本]