一种2,4,6-三溴苯酚的合成方法技术

本发明专利技术公开了一种2,4,6

【技术实现步骤摘要】
一种2,4,6
‑
三溴苯酚的合成方法


[0001]本专利技术涉及化合物合成
，具体涉及一种2,4,6
‑
三溴苯酚的合成方法。

技术介绍

[0002]2,4,6
‑
三溴苯酚(TBP)由苯酚溴化而得，用于电子、电器、纺织、汽车等领域所用工程塑料的阻燃改性，可作为环氧树脂及聚氨酯聚碳触脂、酚醛树脂等胶黏剂和密封剂的反应型阻燃剂，含溴聚苯醚、亚磷酸酯、磷酸酯等新型高性能阻燃剂的中间体，可作为木材、纸张等的防腐剂，亦可作为复配型阻燃剂的一个组分用于其它树脂中。三溴苯酚也是一种重要的精细化工中间体，是制备三(2,4,6
‑
三溴苯氧基)均三嗪等的上游原料。此外，三溴苯酚在医药工业中用于制备防腐剂和消毒剂如三溴酚铋等。
[0003]三溴苯酚合成的传统方法是苯酚与溴素发生的溴代反应，溴素是一种挥发性很强的毒、强腐蚀性液体，不易运输与贮存，在生产上存在很大的安全隐患。近年来，溴素的价格上涨趋势明显，有研究开发溴代反应中产生的溴化氢氧化作为溴素，继续反应提高溴素的利用率。此外，有研究者开发了以氢溴酸和过氧化氢作为溴素的苯酚溴代反应。该工艺采用乙醇等有机溶剂，而氢溴酸有很强的腐蚀性，极易腐蚀金属，其很强的还原性导致露于空气及日光中因溴游离而逐渐变成黄棕色，不利于长时间的贮存。

技术实现思路

[0004]本专利技术的目的在于提供一种2,4,6
‑
三溴苯酚的合成方法，该合成方法以溴化盐作为溴源以提升可使用资源的充分利用，避免有机溶剂的使用；有效降低生产成本并降低运输和生产中的安全隐患，此外，该合成方法产品收率和纯度较高。
[0005]为了实现本专利技术的上述目的，特采用以下技术方案：
[0006]本专利技术第一方面提供一种2,4,6
‑
三溴苯酚的合成方法，所述合成方法包括如下步骤：
[0007](a)将苯酚和金属溴化物溶于水中得到苯酚和金属溴化物的混合溶液，记为第一混合液；
[0008](b)将溴酸盐溶液和盐酸滴加到第一混合液中进行反应；
[0009](c)待反应结束，向反应液中添加亚硫酸钠至反应液中浅棕色完全消失、过滤、洗涤、干燥，即得所述2,4,6
‑
三溴苯酚。
[0010]优选地，所述苯酚和金属溴化物的混合溶液中苯酚的浓度为0.8～1.2mmol/ml，金属溴化物的浓度为1.6～2.4mmol/ml；
[0011]所述金属溴化物为溴化钠和/或溴化钾；所述溴酸盐为溴酸钠和/或溴酸钾。
[0012]优选地，所述溴酸盐溶液、盐酸和第一混合液的体积比为5∶(2～4)∶(8～12)；
[0013]所述溴酸盐溶液浓度为1.8～2.2mmol/ml；所述盐酸浓度为30％～40％。
[0014]优选地，所述将溴酸盐溶液和盐酸滴加到第一混合液中进行反应包括：
[0015]在搅拌条件下，将溴酸盐溶液和盐酸滴加到第一混合液中并于20～45℃下反应2
～4h。
[0016]优选地，所述步骤(c)还包括：采用乙醇水溶液对干燥后的产物进行重结晶、干燥。
[0017]本专利技术第二方面还提供一种2,4,6
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三溴苯酚的合成方法，所述合成方法包括如下步骤：
[0018](1)将苯酚和金属溴化物溶于水中得到苯酚和金属溴化物的混合溶液，再加入盐酸，得到第二混合液；
[0019](2)将次氯酸盐溶液滴加到第二混合液中进行反应；
[0020](3)待反应结束，向反应液中添加亚硫酸钠至反应液中浅棕色完全消失、过滤、洗涤、干燥，即得所述2,4,6
‑
三溴苯酚。
[0021]优选地，所述苯酚和金属溴化物的混合溶液中苯酚的浓度为1.6～2.4mmol/ml，金属溴化物的浓度为5～7mmol/ml；
[0022]所述金属溴化物为溴化钠和/或溴化钾；所述次氯酸盐为次氯酸钠和/或次氯酸钾。
[0023]优选地，所述次氯酸盐溶液、盐酸以及苯酚和金属溴化物的混合溶液的体积比为(8～12)∶(2～4)∶5；
[0024]所述次氯酸盐溶液浓度为20％～25％；所述盐酸浓度为30％～40％。
[0025]优选地，所述将次氯酸盐溶液滴加到第二混合液中进行反应包括：
[0026]在搅拌条件下，将次氯酸盐溶液滴加到第二混合液中并于46～50℃下反应3～5h。
[0027]优选地，所述步骤(3)还包括：采用乙醇水溶液对干燥后的产物进行重结晶、干燥。
[0028]与现有技术相比，本专利技术的有益效果至少包括：
[0029]本专利技术上述合成方法以溴化盐(工业品或回收溴化盐)作为溴源以提升可使用资源的充分利用，避免有机溶剂的使用；待反应结束后粗产物在水相中析出，经简单过滤处理后即得到足够纯度的产品；本专利技术的工艺方法极大降低生产成本，同时还降低了运输和生产中的安全隐患以及改善了工作环境。
[0030]本专利技术合成工艺的操作过程简便易行、安全性高，污染小，后处理简单，生产成本低。
附图说明
[0031]为了更清楚地说明本专利技术具体实施方式或现有技术中的技术方案，下面将对具体实施方式或现有技术描述中所需要使用的附图作简单地介绍。在所有附图中，类似的元件或部分一般由类似的附图标记标识。附图中，各元件或部分并不一定按照实际的比例绘制。
[0032]图1为本专利技术实施例1三溴苯酚的合成路线图；
[0033]图2为本专利技术实施例4三溴苯酚的合成路线图；
[0034]图3为本专利技术实施例1中重结晶前三溴苯酚核磁共振谱图；
[0035]图4为本专利技术实施例1中重结晶后三溴苯酚核磁共振谱图；
[0036]图5为本专利技术实施例1中重结晶后三溴苯酚的质谱图；
[0037]图6为本专利技术实施例4中重结晶前三溴苯酚核磁共振谱图；
[0038]图7为本专利技术实施例4中重结晶后三溴苯酚核磁共振谱图；
[0039]图8为本专利技术实施例4中重结晶后三溴苯酚的质谱图。
具体实施方式
[0040]下面将结合实施例对本专利技术技术方案的实施例进行详细的描述。以下实施例仅用于更加清楚地说明本专利技术的技术方案，因此只作为示例，而不能以此来限制本专利技术的保护范围。
[0041]需要注意的是，除非另有说明，本申请使用的技术术语或者科学术语应当为本专利技术所属领域技术人员所理解的通常意义。
[0042]实施例1
[0043]本实施例为一种2,4,6
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三溴苯酚的合成方法，如图1所示，该合成方法包括如下步骤：
[0044](a)将苯酚和金属溴化物溶于水中得到苯酚和金属溴化物的混合溶液，记为第一混合液，其中，苯酚和金属溴化物的混合溶液中苯酚的浓度为1mmol/ml，金属溴化物的浓度为2mmol/ml；金属溴化物为溴化钠；
[0045](b)在搅拌条件下，将溴酸盐溶液和盐酸滴加到第一混合液中并于20～45℃下本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种2,4,6
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三溴苯酚的合成方法，其特征在于，包括如下步骤：(a)将苯酚和金属溴化物溶于水中得到苯酚和金属溴化物的混合溶液，记为第一混合液；(b)将溴酸盐溶液和盐酸滴加到第一混合液中进行反应；(c)待反应结束，向反应液中添加亚硫酸钠至反应液中浅棕色完全消失、过滤、洗涤、干燥，即得所述2,4,6
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三溴苯酚。2.根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于，所述苯酚和金属溴化物的混合溶液中苯酚的浓度为0.8～1.2mmol/ml，金属溴化物的浓度为1.6～2.4mmol/ml；所述金属溴化物为溴化钠和/或溴化钾；所述溴酸盐为溴酸钠和/或溴酸钾。3.根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于，所述溴酸盐溶液、盐酸和第一混合液的体积比为5∶(2～4)∶(8～12)；所述溴酸盐溶液浓度为1.8～2.2mmol/ml；所述盐酸浓度为30％～40％。4.根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于，所述将溴酸盐溶液和盐酸滴加到第一混合液中进行反应包括：在搅拌条件下，将溴酸盐溶液和盐酸滴加到第一混合液中并于20～45℃下反应2～4h。5.根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于，所述步骤(c)还包括：采用乙醇水溶液对干燥后的产物进行重结晶、干燥。6.一种2...

【专利技术属性】
技术研发人员：孙宏伟，孙刚，张玉芬，张立山，
申请(专利权)人：北京盈诺维科技有限公司，
类型：发明
国别省市：