α,α制造技术

本发明专利技术涉及α,α

【技术实现步骤摘要】
α
,
α
’‑
二碘对二甲苯、端羟基聚丙烯酸酯多元醇、聚氨酯预聚体、密封胶及其制备方法


[0001]本专利技术属于密封胶
，更具体地，涉及α,α
’‑
二碘对二甲苯、端羟基聚丙烯酸酯多元醇、聚氨酯预聚体、密封胶及其制备方法。

技术介绍

[0002]聚氨酯密封胶因为其良好的力学性能、耐低温性能已经广泛用于建筑、汽车等领域；但聚氨酯密封胶在户外使用时，最大缺点是耐候性差，容易粉化，开裂；主要原因是聚氨酯树脂主链上的氨基甲酸酯键，在太阳光、热、氧条件下，特别是紫外光照射下易断裂。丙烯酸树脂的耐候性优异，涂料、油漆、胶粘剂等行业有大量应用，但是大分子量丙烯酸酯树脂多为固体，或者含溶剂型，限制了其在密封胶领域的应用。如在丙烯酸树脂中引入端羟基，并通过活性羟基反应将丙烯酸树脂引入到聚氨酯分子结构上，可大大提高密封胶的耐候性能。
[0003]专利CN111909649A利用(甲基)丙烯酸酯单体与含羟基(甲基)丙烯酸酯单体聚合得到聚丙烯酸酯多元醇，其虽然在丙烯酸树脂中引入了羟基，但羟基存在于聚合链段中，而非端羟基；进一步引入至聚氨酯分子结构上得到的密封胶的耐候性能虽然有一定程度的提升，但仍有较大的改进空间。
[0004]因此，开发一种端羟基丙烯酸树脂的制备工艺具有重要的研究意义和应用价值。

技术实现思路

[0005]本专利技术的目的在于克服现有技术中含羟基的丙烯酸酯树脂的羟基不为端羟基，引入至聚氨酯密封胶中对聚氨酯密封胶的耐候性改善有限的缺陷或不足，提供α,α
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二碘对二甲苯作为链转移剂在制备端羟基聚丙烯酸酯多元醇中的应用。本专利技术的专利技术人研究发现，利用α,α
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二碘对二甲苯作为链转移剂在制备聚丙烯酸酯多元醇时，可在聚丙烯酸酯多元醇的分子末端引入活性基团碘，活性基团碘与特定的封端剂(含羟基的硫醇)进行封端反应，即可在聚丙烯酸酯多元醇上引入端羟基，进而得到端羟基聚丙烯酸酯多元醇；利用端羟基聚丙烯酸酯多元醇对聚氨酯进行改性得到的聚氨酯密封胶具有优异的耐候性能。
[0006]本专利技术的另一目的在于提供一种端羟基聚丙烯酸酯多元醇。
[0007]本专利技术的另一目的在于提供上述端羟基聚丙烯酸酯多元醇的制备方法。
[0008]本专利技术的另一目的在于提供一种端羟基聚丙烯酸酯改性聚氨酯预聚体。
[0009]本专利技术的另一目的在于提供上述端羟基聚丙烯酸酯改性聚氨酯预聚体的制备方法。
[0010]为实现上述专利技术目的，本专利技术采用如下技术方案：
[0011]α,α
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二碘对二甲苯作为链转移剂在制备端羟基聚丙烯酸酯多元醇中的应用。
[0012]α,α
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二碘对二甲苯是一种常见的化工合成中间体。本专利技术的专利技术人研究发现，α,α
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二碘对二甲苯具有高反应活性的两个碘基团，将其作为链转移剂制备端羟基聚丙烯酸
酯多元醇时，可进行退化碘转移自由基聚合：链增长是通过碘原子的可逆反应与不断增长的聚丙烯酸酯多元醇链自由基发生交换，可大大减少副反应，且末端是碘基团封端；利用含羟基的硫醇进行封端反应，可在聚丙烯酸酯多元醇的末端引入羟基进而得到端羟基聚丙烯酸酯多元醇。
[0013]本专利技术在此提供一种端羟基聚丙烯酸酯多元醇，包括如下重量份数的组分：
[0014]丙烯酸酯单体40～65份；
[0015]链转移剂α,α
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二碘对二甲苯40～65份；
[0016]引发剂0.1～4份；
[0017]封端剂0.2～0.7份；
[0018]所述封端剂为含羟基的硫醇。
[0019]通过退化碘转移自由基聚合法，及封端剂的配合，得到的端羟基聚丙烯酸酯多元醇分子量分布均一，分子量可控且端基为双羟基的聚丙烯酸酯；利用该端羟基聚丙烯酸酯上的羟基与多异氰酸酯反应，可提高丙烯酸树脂与聚氨酯的相容性，将聚氨酯与丙烯酸树脂优缺点互补，提高聚氨酯密封胶的耐候性能，进而增加其应用范围。
[0020]优选地，所述端羟基聚丙烯酸酯多元醇的数均分子量为2000～10000。
[0021]更为优选地，所述端羟基聚丙烯酸酯多元醇的数均分子量为2000～5000。
[0022]本领域常规用来合成聚丙烯酸酯多元醇的丙烯酸单体均可用于本专利技术中。
[0023]优选地，所述丙烯酸酯单体为丙烯酸丁酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸异辛酯、丙烯酸酯甲酯或甲基丙烯酸甲酯中的一种或几种。
[0024]优选地，所述引发剂为4.4
’‑
偶氮双(4
‑
氰基戊醇)、偶氮二异丁氰或过氧化苯甲酰中的一种或几种。
[0025]优选地，所述含羟基的硫醇为巯基乙醇、1
‑
巯基
‑2‑
丙醇、3
‑
巯基
‑1‑
丙醇、3
‑
巯基
‑
2丁醇或3
‑
巯基
‑
2甲基戊醇中的一种或几种。
[0026]上述端羟基聚丙烯酸酯多元醇的制备方法，包括如下步骤：
[0027]S1：将丙烯酸酯单体、链转移剂α,α
’‑
二碘对二甲苯和引发剂溶于溶剂中进行聚合反应；
[0028]S2：调节聚合反应体系的pH为碱性，然后加入封端剂进行封端反应，即得所述端羟基聚丙烯酸酯多元醇。
[0029]上述方法得到的端羟基聚丙烯酸酯多元醇为100％固含。
[0030]优选地，S1的具体过程为：将丙烯酸酯单体和α,α
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二碘对二甲苯溶于溶剂中，然后加入引发剂，避光惰性气氛下进行搅拌回流进行聚合反应。
[0031]优选地，所述溶剂为甲苯或正癸烷中的一种或两种。
[0032]优选地，S2中调节聚合反应体系的pH为7～9。
[0033]优选地，S2中利用氧化钙来调节pH。
[0034]优选地，S2封端反应后还包括冷却、稀释、过滤、减压蒸馏，干燥，水洗，干燥的步骤。
[0035]具体地，所述端羟基聚丙烯酸酯多元醇的制备方法，包括如下步骤：
[0036]S1：将丙烯酸酯单体和α,α
’‑
二碘对二甲苯溶于溶剂中，然后加入引发剂，避光惰性气氛下进行搅拌回流进行聚合反应；
[0037]S2：利用氧化钙调节聚合反应体系的pH为7～9，然后加入封端剂进行封端反应，冷却，加入溶剂稀释，过滤除去体系中的氧化钙，然后经减压蒸馏，真空干燥，除去体系中溶剂，再经乙醇和水洗去未反应的小分子，最后经真空干燥，即得所述端羟基聚丙烯酸酯多元醇。
[0038]一种端羟基聚丙烯酸酯改性聚氨酯预聚体，包括如下重量份数的组分：
[0039]聚醚多元醇1～70份，
[0040]上述端羟基聚丙烯酸酯多元醇30～70份，
[0041]多异氰酸酯5～25份，
[0042]催化剂0.01～0.0本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.α,α
’‑
二碘对二甲苯作为链转移剂在制备端羟基聚丙烯酸酯多元醇中的应用。2.一种端羟基聚丙烯酸酯多元醇，其特征在于，包括如下重量份数的组分：丙烯酸酯单体40～65份；链转移剂α,α
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二碘对二甲苯40～65份；引发剂0.1～4份；封端剂0.2～0.7份；所述封端剂为含羟基的硫醇。3.根据权利要求2所述端羟基聚丙烯酸酯多元醇，其特征在于，所述端羟基聚丙烯酸酯多元醇的数均分子量为2000～10000。4.根据权利要求2所述端羟基聚丙烯酸酯多元醇，其特征在于，所述丙烯酸酯单体为丙烯酸丁酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸异辛酯、丙烯酸酯甲酯或甲基丙烯酸甲酯中的一种或几种；所述引发剂为4.4
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偶氮双(4
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氰基戊醇)、偶氮二异丁氰或过氧化苯甲酰中的一种或几种；所述含羟基的硫醇为巯基乙醇、1
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巯基
‑2‑
丙醇、3
‑
巯基
‑1‑
丙醇、3
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巯基
‑
2丁醇或3
‑
巯基
‑
2甲基戊醇中的一种或几种。5.权利要求2～4任一所述端羟基聚丙烯酸酯多元醇的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：S1：将丙烯酸酯单体、链转移剂α,α
’‑
二碘对二甲苯和引发剂溶于溶剂中进行聚合反应；S2：调节聚合反应体系的pH为碱性，然后加入封端剂进行封端反应，即得所述端羟基聚丙烯酸酯多元醇。6.一种端羟基聚丙烯酸酯改性聚氨酯预聚体，其特征在于，包括如下重量份数的组分：聚醚多元醇1～70份，权利要求2～4任一所述端羟基聚丙烯酸酯多元醇30～70份，多异氰酸酯5～25份，催化剂0.01～0.05份。7.根据权利要求6所述端羟基聚丙烯酸酯改性聚氨酯预聚体，其特征在于，所述聚醚多元醇为聚氧化丙烯二元醇，数均分子量为1000～8000；所述多异氰酸酯为异佛二酮二异氰酸酯、4,4
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二苯基甲烷二...

【专利技术属性】
技术研发人员：’‑，
申请(专利权)人：广东普赛达密封粘胶有限公司，
类型：发明
国别省市：