一种邻硝基苯甲醛的制备方法技术

本发明专利技术涉及有机合成技术领域，尤其涉及一种邻硝基苯甲醛的制备方法。本发明专利技术提供了一种邻硝基苯甲醛的制备方法，包括以下步骤：(A)邻硝基乙苯进行氧化反应，得到1

【技术实现步骤摘要】
一种邻硝基苯甲醛的制备方法


[0001]本专利技术涉及有机合成
，具体而言，涉及一种邻硝基苯甲醛的制备方法。

技术介绍

[0002]邻硝基苯甲醛，又称2
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硝基苯甲醛，分子式为C7H5NO3，分子量为151.12，是一种淡黄色粉末晶体或亮黄色针状结晶。能随水蒸气挥发，有苯甲醛的香味。易溶于乙醇、乙醚、苯，微溶于水。邻硝基苯甲醛是重要的化工中间体，在医药、农药及染料等领域有广泛应用。邻硝基苯甲醛主要用于合成治疗心血管疾病药物，如：硝苯吡啶、尼索地平、恩卡胺等，也是合成祛痰药物盐酸氨溴索母体(3,5
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二溴邻氨基苯甲醛)的关键化合物，其硝基还原产物即邻氨基苯甲醛是合成喹啉环类药物的重要中间体。邻硝基苯甲醛也是合成新型植物生长调节剂引熟酯的重要原料，以及用于合成邻硝基苯乙烯类以及邻硝基肉桂酸类等系列产品。邻硝基苯甲醛还可用来合成消旋四卟啉，该物质可以制成抗体酶来替代加卤酶。
[0003]近年来，邻硝基苯甲醛的合成工艺主要利用溴素溴化邻硝基甲苯生成邻硝基溴苄，然后水解生成邻硝基苄醇，再经过硝酸氧化得到目标产物。此工艺产率较低，约为43％，同时产生大量含溴废水，难以治理，易造成严重环境污染。而且，溴素价格近年来一直上涨，使邻硝基苯甲醛的生产成本不断增加。因此，探索避免使用溴素溴化的工艺再次引起了人们的注意。国外专利报道过利用邻硝基乙苯为原料合成邻硝基苯甲醛的新途径，涉及邻硝基乙苯溴代，然后脱溴化氢得邻硝基苯乙烯，再采用臭氧氧化可得邻硝基苯甲醛。但此方法至今未能工业化，其应用困难在于第二步消除反应，由于邻位硝基的影响，脱除溴化氢制备烯烃异常困难，条件比较苛刻，所用试剂昂贵，限制了邻硝基苯甲醛的规模化、安全化的生产。
[0004]有鉴于此，特提出本专利技术。

技术实现思路

[0005]本专利技术的目的在于提供一种邻硝基苯甲醛的制备方法，该方法以邻硝基乙苯为原料，路线合理、反应条件温和、操作简单、可以高收率地得到高纯度邻硝基苯甲醛、安全环保、适合进行大规模的工业生产。
[0006]为了实现本专利技术的上述目的，特采用以下技术方案：
[0007]一种邻硝基苯甲醛的制备方法，包括以下步骤：
[0008](A)邻硝基乙苯进行氧化反应，得到1
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(2
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硝基苯基)乙醇；
[0009](B)1
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(2
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硝基苯基)乙醇进行氧化反应，得到邻硝基苯乙酮；
[0010](C)邻硝基苯乙酮进行氧化反应，得到邻硝基苯甲醛。
[0011]与现有技术相比，本专利技术的有益效果为：
[0012]本专利技术提供了一种邻硝基苯甲醛的制备方法，以廉价的邻硝基乙苯为原料，经过三步不同的简单条件下的氧化反应得到邻硝基苯甲醛。该工艺路线可有效避免目前工艺中溴素和硝酸的使用，大大降低了三废的产生，同时原料价廉易得、成本低、反应条件温和、对
设备要求不高、选择性高、副反应少、可以高收率的得到邻硝基苯甲醛，适于工业化生产，为邻硝基苯甲醛的制备和生产提供了新的选择。
具体实施方式
[0013]下面将结合具体实施方式对本专利技术的技术方案进行清楚、完整地描述，但是本领域技术人员将会理解，下列所描述的实施例是本专利技术一部分实施例，而不是全部的实施例，仅用于说明本专利技术，而不应视为限制本专利技术的范围。基于本专利技术中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本专利技术保护的范围。实施例中未注明具体条件者，按照常规条件或制造商建议的条件进行。所用试剂或仪器未注明生产厂商者，均为可以通过市售购买获得的常规产品。
[0014]下面对本专利技术实施例的一种邻硝基苯甲醛的制备方法进行具体的说明。
[0015]本专利技术实施例提供了一种邻硝基苯甲醛的制备方法包括以下步骤：
[0016](A)邻硝基乙苯进行氧化反应，得到1
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(2
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硝基苯基)乙醇；
[0017](B)1
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(2
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硝基苯基)乙醇进行氧化反应，得到邻硝基苯乙酮；
[0018](C)邻硝基苯乙酮进行氧化反应，得到邻硝基苯甲醛。
[0019]本专利技术提供的邻硝基苯甲醛的制备方法，以邻硝基乙苯为原料，经过三步不同条件下的氧化反应，得到了邻硝基苯甲醛，总收率可达60％以上。该制备方法路线合理，原料便宜，能有效控制生产成本，并且其收率高，产品纯度高。本专利技术的制备过程中不仅避免了溴素和硝酸的使用，而且大大减少了废水、废弃、废渣的产生。本专利技术的制备方法安全环保、能够实现绿色清洁生产，具有广阔的应用前景。
[0020]在本专利技术的一些实施方式中，步骤(A)包括如下步骤：在含氧气氛下，邻硝基乙苯在碱的催化下于有机溶剂中进行氧化反应，得到1
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(2
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硝基苯基)乙醇。
[0021]本专利技术以邻硝基乙苯为原料，原料价格便宜，此方法在不添加任何催化剂的条件下，即可得到1
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(2
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硝基苯基)乙醇，没有毒性、绿色环保，避免了催化氧化中固体废弃物或重金属对环境的污染。并且该反应原料转化率高、目标产物选择性高，能够高收率的得到1
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(2
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硝基苯基)乙醇。
[0022]在本专利技术的一些实施方式中，步骤(A)中，碱包括氢氧化钠，氢氧化钾、叔丁醇钾和甲醇钠中的一种或多种；例如，碱为氢氧化钠、氢氧化钾、叔丁醇钾或甲醇钠。考虑到经济性，优选地，碱为氢氧化钠。
[0023]在本专利技术的一些实施方式中，步骤(A)中，含氧气氛包括氧气或空气；优选地，含氧气氛为空气。相比于氧气，采用空气进行氧化在工业生产中更加安全。
[0024]在本专利技术的一些实施方式中，步骤(A)中，有机溶剂包括醇溶液、二乙二醇二甲醚和二丙二醇二甲醚中的一种或多种；优选地，有机溶剂为二乙二醇二甲醚或醇溶液；优选地，醇溶液为乙醇或乙醇的水溶液。在具体的实施方式中，有机溶剂为体积百分含量为80％的乙醇的水溶液。
[0025]采用上述有机溶剂作为反应溶液，不仅有利于反应的进行，而且价格便宜，通过简单的方法即可回收再利用。
[0026]在本专利技术的一些实施方式中，步骤(A)中，当有机溶剂为二乙二醇二甲醚和二丙二醇二甲醚中的一种或两种时，邻硝基乙苯与碱的摩尔比为1:0.05～0.15；例如，邻硝基乙苯
与碱的摩尔比为1:0.05、1:0.06、1:0.07、1:0.08、1:0.09、1:0.1、1：0.11、1:0.12、1:0.13、1:0.14或1:0.15。优选地，邻硝基乙苯与碱的摩尔比为1:0.1。
[0027]在本专利技术的一些实施方式中，步骤(A)中，当有机溶剂为醇溶液时，邻硝基乙苯与所述碱的摩尔比为1:5～10；例如，邻硝基乙苯与碱的摩尔比为1:5、1:6、1:7、1:8、1:9或1:10。优选地，邻硝基乙苯与碱的摩尔比为1:7.5。...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种邻硝基苯甲醛的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：(A)邻硝基乙苯进行氧化反应，得到1
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(2
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硝基苯基)乙醇；(B)所述1
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(2
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硝基苯基)乙醇进行氧化反应，得到邻硝基苯乙酮；(C)所述邻硝基苯乙酮进行氧化反应，得到邻硝基苯甲醛。2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤(A)包括如下步骤：在含氧气氛下，所述邻硝基乙苯在碱的催化下于有机溶剂中进行氧化反应，得到所述1
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(2
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硝基苯基)乙醇。3.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，步骤(A)中，所述碱包括氢氧化钠、氢氧化钾、叔丁醇钾和甲醇钠中的一种或多种；优选地，所述碱为氢氧化钠；优选地，所述有机溶剂包括醇溶液、二乙二醇二甲醚和二丙二醇二甲醚中的一种或多种；优选地，所述有机溶剂为二乙二醇二甲醚和二丙二醇二甲醚中的一种或两种时，所述邻硝基乙苯与所述碱的摩尔比为1:0.05～0.15；优选地，所述有机溶剂为醇溶液时，所述邻硝基乙苯与所述碱的摩尔比为1:5～10；优选地，所述氧化反应的温度为60～120℃。4.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤(B)中，所述1
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(2
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硝基苯基)乙醇进行氧化反应包括将1
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(2
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硝基苯基)乙醇与双氧水或含氧气体进行反应。5.根据权利要求4所述的制备方法，其特征在于，所述1
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(2
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硝基苯基)乙醇与含氧气体的反应包括如下步骤：在含氧气氛下，所述1
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(2
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硝基苯基)乙醇、催化剂于有机溶剂中进行氧化反应，得到所述邻硝基苯乙酮。6.根据权利要求5所述的制备方法，其特征在于，所述催化剂包括铁盐、氯化盐和哌啶氮氧化物；优选地，所述铁盐包括三氯化铁或硝酸铁；优选地，所述氯化盐包括氯化钠或氯化钾；优选地，所述哌啶氮氧化物包括四甲基哌啶氮氧化物或4
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羟基四甲基哌啶氮氧化物；优选地...

【专利技术属性】
技术研发人员：梁斌，郑书岩，
申请(专利权)人：迈奇化学股份有限公司，
类型：发明
国别省市：