一种丙烯环氧化回收醇溶剂的处理方法技术

本发明专利技术公开了一种丙烯环氧化回收醇溶剂的处理方法，包括对丙烯环氧化回收醇溶剂进行脱双氧水预处理与加氢纯化的耦合处理方法。本发明专利技术的耦合处理方法具有原料适应性强，抗风险能力大，主体装置操作弹性大，杂质脱除率高，催化剂寿命长等特点，有利于加氢纯化单元性能发挥，特别适用于工业化应用与工业装置优化，提升装置生产能力，延长加氢纯化催化剂使用周期。期。

【技术实现步骤摘要】
一种丙烯环氧化回收醇溶剂的处理方法


[0001]本专利技术涉及一种丙烯环氧化回收醇溶剂的处理方法，特别是涉及一种对丙烯环氧化回收醇溶剂进行脱双氧水预处理与加氢纯化的耦合处理方法。

技术介绍

[0002]随着石油化工和精细化工的发展，环氧丙烷已经成为丙烯的第二大衍生物，是重要的石油化工中间体。以过氧化氢为氧化剂，以低碳醇为溶剂，钛硅分子筛催化丙烯环氧化合成环氧丙烷符合绿色化学和原子经济发展理念的要求，是一种极具发展前景的绿色新工艺。在该工艺中，溶剂一般循环使用并进行纯化处理。
[0003]丙烯环氧化合成环氧丙烷工艺不仅在反应阶段产生羰基化合物、缩醛(酮)化合物和含氮化合物等杂质，而且在醇溶剂高温精馏回收阶段，未反应完全的过氧化氢以及有机过氧化合物还会进一步氧化溶剂等物质，同样产生羰基化合物等杂质。而这些杂质中的一些物质，如甲醛、乙醛、丙醛、丙酮、甲酸甲酯、二甲氧基甲烷、1,1
‑
二甲氧基乙烷、1,1
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二甲氧基丙烷、2,2
‑
二甲氧基丙烷、乙腈、硝基甲烷和硝基乙烷等都很难通过精馏从醇溶剂及产品环氧丙烷中分离出来，因而导致循环回用的醇溶剂纯度降低，产品环氧丙烷中杂质积累增加，从而影响了产品质量。同时，这些杂质还会导致环氧化催化剂的钝化，影响催化剂寿命、产品收率等。因此，对回收醇溶剂进行纯化而脱除其中的杂质以及过氧化氢尤为重要，该工序是丙烯环氧化合成环氧丙烷工艺的重要组成部分。
[0004]对烯烃与过氧化氢环氧化反应产物中残余过氧化氢的脱除，中国专利ZL01814048.3和USP7,138,534公开了一种环氧丙烷的连续制造方法，对丙烯与过氧化氢的环氧化产物，先送入蒸馏塔从塔顶脱除丙烯和环氧丙烷，然后将含有甲醇、水、环氧化反应副产物和过氧化氢的蒸馏塔塔底出料送入装有第
Ⅷ
族金属或者金属氧化物催化剂的固定床反应器中，在温度为80～90℃和碱性条件下脱除过氧化氢，但没有对其它杂质进行脱除。
[0005]CN 1294125C公开了一种烯烃环氧化反应的回收溶剂加氢精制的方法，催化剂活性组分为Ru、Rh、Pd、Pt、Ag、Ir、Fe、Cu、Co和Ni，载体为活性炭和SiO2、TiO2、ZrO2、Al2O3，在0.5
‑
30MPa、80
‑
150℃反应条件下可将羰基化合物如甲醛、乙醛基本脱除，以及脱除过氧化氢。CN 110354858 A公开了一种烯烃环氧化反应过程的醇溶剂加氢精制催化剂及其制备方法和应用，该方法催化剂活性成分为Ni，助剂组分元素为Mn或Fe，此外，催化剂中还含有C，余量为氧化铝载体，该催化剂在温度为70
‑
150℃，压力为0.5
‑
5MPa，氢气与醇溶剂的体积比为20
‑
500，液时空速为1
‑
10h
‑1的条件下对回收醇溶剂中的多种杂质均具有良好的加氢效果，加氢活性好，杂质脱除率高，催化剂连续使用4000小时，未见明显失活。
[0006]综上所述，对烯烃环氧化反应的回收醇溶剂进行脱双氧水预处理及加氢纯化的耦合处理方法，尚未有公开报道。
[0007]现有的采用第
Ⅷ
族金属或金属氧化物为催化剂，仅仅脱除过氧化氢，没有对其它杂质进行脱除，该方法会影响环氧化催化剂寿命及产品质量；而在临氢条件下，采用含Ni等催化剂进行加氢脱杂，并添加部分助剂以提高催化剂的抗氧化性及加氢活性，但是不能避
免强氧化剂过氧化氢等对催化剂活性组元Ni等的氧化，也就是不可避免的导致催化剂缓慢失活，在实际的工业应用中严格限制了待加氢物料中过氧化氢浓度，但是在非正常工况下，高浓度过氧化氢对加氢催化剂的氧化失活更加严重。这些因素促使在工业应用中采用更合理的方法进行回收醇溶剂的处理。

技术实现思路

[0008]针对现有技术存在的问题，专利技术了一种对丙烯环氧化回收醇溶剂进行脱双氧水预处理与加氢纯化的耦合处理方法，该方法克服了氧化剂过氧化氢对催化剂活性组元Ni等的氧化钝化，具有更长的催化剂寿命、更强的催化剂抗冲击能力和更高的杂质脱除效果，主体装置具有更大的操作弹性，特别适用于工业化应用与工业装置优化。
[0009]本专利技术的目的是通过以下技术方案实现的：
[0010]一种丙烯环氧化回收醇溶剂的处理方法，包括对丙烯环氧化回收醇溶剂进行脱双氧水预处理与加氢纯化耦合的处理方法。
[0011]所述的回收醇溶剂是从丙烯环氧化反应得到混合物中脱出环氧丙烷后剩余的溶液。
[0012]所述脱双氧水预处理包括还原剂处理和/或催化剂催化脱双氧水处理。
[0013]所述还原剂处理是所述还原剂处理是水合肼和/或其衍生物与回收醇溶剂混合，在30℃～110℃的温度下处理2～20分钟，脱除部分双氧水。
[0014]所述还原剂处理温度优选70～110℃。
[0015]所述催化剂催化脱双氧水处理是以回收醇溶剂与催化剂接触且在温度70～120℃、压力0.1～4.0MPa的条件下催化脱除双氧水。
[0016]所述的催化剂是氧化锰、氧化铜和三氧化二铁一种或多种氧化物负载在氧化铝和或氧化硅和/或活性碳载体上所制成的一种成型催化剂。
[0017]所述脱双氧水预处理采用催化脱双氧水的方法进行处理时，预处理之前回收醇溶剂与一定量氮气混合或预处理后出料与一定量氮气混合，并于其后增设气液分离器，以安全的脱除含氧不凝气。
[0018]所述的加氢纯化是指回收醇溶剂与具有催化加氢精制作用的催化剂接触且在临氢的条件下对回收醇溶剂进行纯化处理。
[0019]本专利技术的有益效果主要体现在：
[0020](1)现有的加氢纯化方法中加氢催化剂活性组元为金属单质，被氧化会导致加氢剂钝化失活，而加氢过程中过氧化氢(或其它有机过氧化物)加氢还原反应与过氧化氢氧化加氢催化剂活性组元反应是竞争反应，丙烯环氧化回收醇溶剂中过氧化氢浓度较高时，会加快加氢剂失活；对丙烯环氧化回收醇溶剂进行脱双氧水预处理，极大的降低了待加氢纯化物料中双氧水浓度，包括大部分的有机过氧化物，有效的抑制了后续加氢纯化过程中强氧化剂
‑‑‑
过氧化物对催化剂的氧化钝化，大幅延长加氢催化剂使用寿命，有利于加氢纯化单元催化剂性能的发挥。
[0021](2)对预处理后的丙烯环氧化回收醇溶剂进一步进行纯化处理，通过极大限度的发挥出加氢活性的加氢剂，可更加有效的降低影响产品质量及环氧化催化剂活性的各杂质的前驱体。
[0022](3)对丙烯环氧化回收醇溶剂进行脱双氧水预处理及加氢纯化的耦合处理方法，可明显的提高该处理工艺的原料适应性，具有更强的抗冲击能力，在实际应用中主体装置具有更高的操作弹性和更好的应用效果。
[0023](4)对丙烯环氧化回收醇溶剂进行脱双氧水预处理及加氢纯化的耦合处理方法，可部分降低加氢纯化单元催化剂的装填量，提高装置的经济效益。
[0024]本专利技术的耦合处理方法与现有的处理方法相比，具有如本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种丙烯环氧化回收醇溶剂的处理方法，包括对丙烯环氧化回收醇溶剂进行脱双氧水预处理与加氢纯化耦合的处理方法。2.根据权利要求1所述的丙烯环氧化回收醇溶剂的处理方法，其特征在于:所述回收醇溶剂是从丙烯环氧化反应得到混合物中脱出环氧丙烷后剩余的溶液。3.根据权利要求1所述的丙烯环氧化回收醇溶剂的处理方法，其特征在于:所述的脱双氧水预处理包括还原剂处理和/或催化脱双氧水处理。4.根据权利要求3所述的丙烯环氧化回收醇溶剂的处理方法，其特征在于：所述还原剂处理是水合肼和/或其衍生物与回收醇溶剂混合，在30℃～110℃的温度下处理2～20分钟，脱除部分双氧水。5.根据权利要求4所述的丙烯环氧化回收醇溶剂的处理方法，其特征在于：还原剂处理温度优选70～110℃。6.根据权利要求3所述的丙烯环氧化回收醇溶剂的处理方法，其特征在于：...

【专利技术属性】
技术研发人员：高计皂，王伟，伍小驹，何驰剑，易娇，王慧，佘喜春，
申请(专利权)人：湖南长岭石化科技开发有限公司，
类型：发明
国别省市：