一种4-羟基-2-甲基-3-（苯磺酰基）噻唑烷-2-羧酸甲酯化合物的制备方法技术

本发明专利技术涉及一种4

【技术实现步骤摘要】
一种4
‑
羟基
‑2‑
甲基
‑3‑
(苯磺酰基)噻唑烷
‑2‑
羧酸甲酯化合物的制备方法


[0001]本专利技术属于有机合成
，涉及一种4
‑
羟基
‑2‑
甲基
‑3‑
(苯磺酰基)噻唑烷
‑2‑
羧酸甲酯化合物的制备方法。

技术介绍

[0002]噻唑烷类化合物是杂环化合物体系中非常重要的一员，它是含有S和N的五元杂环化合物。将噻唑烷基团引入到多种结构不同的化合物中，通过进一步的结构修饰，都能增强相应化合物的有效生物活性。噻唑烷类化合物以其优良的生物活性，在农药领域得到广泛的应用，例如拜耳公司研发的噻虫啉(thiacloprid)是一种新型氯代烟碱类杀虫剂日本石原产业公司研发的噻唑磷也是一种高效的农药。([1]Shimo,T.；Matsuda,Y.；Iwanaga,T.；Shinmyozu,T.；Somekawa,K.Heterocycles.2007,71,1053
‑
1058.[2]Englert,D.,Bundschuh,M.；Schulz,R.Environ Pollut.2012,167,41
‑
46.[3]化工部农药信息总站.国外农药品种手册[M].北京:中国化工出版社.1996,122.[4]Roy,R.U.；Desai,K.R.J.Chem.Sci.2005,3,529
‑
536.)此外由于噻唑烷类化合物具有抗炎、抗癌、抑菌等良好的药理作用，引起了许多化学家、药学家极大兴趣，具有该结构的化合物逐渐合成出来并测试了生物活性。噻唑烷类化合物也是重要的精细化工原料和精细化学品中间体，在香料、食品添加剂、染料等研究等领域发挥着重要的作用。([1]Londhe,A.；Gupta,B.；Khatri,P.J.Heterocyclic Chem.2005,15,137
‑
140.[2]Bondock,S.；Fadaly,W.；Metwally,M.A.Euro.J.Med.Chem.2010,45,3692
‑
3701.[3]Bharti,S.K.,Nath,G.,Tilak,R.,Singh,S.Euro.J.Med.Chem.2010,45,651
‑
660.)
[0003]目前使用1,4
‑
二硫
‑
2,5二醇合成噻唑烷类化合物的相关报道比较少，一般需要用到价格昂贵的催化剂、配体，或者需要通过较为复杂的反应条件来得到相应的化合物，例如通过微波辐射的方法，用芳基异硫氰酸酯和1,4
‑
二硫
‑
2,5
‑
二醇反应进行环化反应的得到噻唑烷类化合物，或者加热1,4
‑
二硫
‑
2,5
‑
二醇与酰基叠氮化物得到噻唑烷类化合物。([1]Perumal,S.；Vivek Kumar,S.；Muthusubramanian,S.RSC Adv.2015,5,90451
‑
90456.[2]Zhu,Y.；Wang,Q.；Luo,H.Synthesis 2019,51,2397
‑
2401.)已有的制备噻唑烷类化合物的方法较为复杂，反应条件苛刻，难以进行规模化生产和制备。

技术实现思路

[0004]本专利技术的目的就是为了提供一种4
‑
羟基
‑2‑
甲基
‑3‑
(苯磺酰基)噻唑烷
‑2‑
羧酸甲酯化合物的制备方法，反应简洁高效，收率高等。
[0005]本专利技术的目的可以通过以下技术方案来实现：
[0006]一种4
‑
羟基
‑2‑
甲基
‑3‑
(苯磺酰基)噻唑烷
‑2‑
羧酸甲酯化合物的制备方法，在有机溶剂条件下，以1,4
‑
二硫
‑
2,5
‑
二醇和2
‑
((4
‑
甲基苯基)磺酰胺基)丙烯酸甲酯为原料，催化反应，即得到目标产物。
[0007]进一步的，催化反应中所用催化剂为三乙烯二胺。更进一步的，催化剂的用量为1,4
‑
二硫
‑
2,5
‑
二醇摩尔量的6％
‑
15％。优选的，催化剂的用量为1,4
‑
二硫
‑
2,5
‑
二醇摩尔量的10％。
[0008]进一步的，催化反应的温度为室温，时间为10
‑
14h。优选的，催化反应的时间为12h。若提高温度，会导致部分产物的分解，进而导致收率的降低。
[0009]进一步的，1,4
‑
二硫
‑
2,5
‑
二醇与2
‑
((4
‑
甲基苯基)磺酰胺基)丙烯酸甲酯的摩尔比为0.7～1.4:1。更进一步的，1,4
‑
二硫
‑
2,5
‑
二醇与2
‑
((4
‑
甲基苯基)磺酰胺基)丙烯酸甲酯的摩尔比为1:1。在该摩尔比的条件下，反应的收率较好，又没有造成过量的某种反应物的浪费。
[0010]进一步的，所述的有机溶剂为CH2Cl2、CHCl3、乙醚、甲苯或THF中任一种或几种。优选的，所述有机溶剂为CHCl3。若采用DMF、乙醇等等其它溶剂，则反应收率会下降。
[0011]进一步的，反应完成后，反应产物采用柱层析分离纯化。
[0012]本专利技术中，1,4
‑
二硫
‑
2,5
‑
二醇的化学式为：2
‑
((4
‑
甲基苯基)磺酰胺基)丙烯酸甲酯的化学式为：
[0013]本专利技术反应式如下：
[0014][0015]本专利技术通过商品化的1,4
‑
二硫
‑
2,5
‑
二醇试剂与通过文献方法制备的2
‑
((4
‑
甲基苯基)磺酰胺基)丙烯酸甲酯进行环化反应，简洁高效、高收率地制备了一类不容易获得的4
‑
羟基
‑2‑
甲基
‑3‑
(苯磺酰基)噻唑烷
‑2‑
羧酸甲酯化合物。本专利技术和已有技术相比，其技术进步是显著的。本专利技术所需原料廉价易得，合成方法操作简单，反应时间短，产物的收率较高，具有很好的应用前景。
具体实施方式
[0016]下面结合具体实施例对本专利技术进行详细说明。本实施例以本专利技术技术方案为前提进行实施，给出了详细的实施方式和具体的操作过程，但本专利技术的保护范围不限于本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种4
‑
羟基
‑2‑
甲基
‑3‑
(苯磺酰基)噻唑烷
‑2‑
羧酸甲酯化合物的制备方法，其特征在于，在有机溶剂条件下，以1,4
‑
二硫
‑
2,5
‑
二醇和2
‑
((4
‑
甲基苯基)磺酰胺基)丙烯酸甲酯为原料，催化反应，即得到目标产物。2.根据权利要求1所述的一种4
‑
羟基
‑2‑
甲基
‑3‑
(苯磺酰基)噻唑烷
‑2‑
羧酸甲酯化合物的制备方法，其特征在于，催化反应中所用催化剂为三乙烯二胺。3.根据权利要求2所述的一种4
‑
羟基
‑2‑
甲基
‑3‑
(苯磺酰基)噻唑烷
‑2‑
羧酸甲酯化合物的制备方法，其特征在于，催化剂的用量为1,4
‑
二硫
‑
2,5
‑
二醇摩尔量的6％
‑
15％。4.根据权利要求1所述的一种4
‑
羟基
‑2‑
甲基
‑3‑
(苯磺酰基)噻唑烷
‑2‑
羧酸甲酯化合物的制备方法，其特征在于，催化反应的温度为室温，时间为10
‑
14h。5.根据权利要求4所述的一种4
‑
羟基
‑2‑
甲基
‑3‑
(苯磺酰基)噻唑烷
‑2‑
羧酸甲酯化合物的制备方法，其特征在于，催化反应的时间为12h。6.根据权利要求1所述的一种4
...

【专利技术属性】
技术研发人员：高宇宁，刘振江，陈惠渝，高永红，贺朝，武林，严美玉，
申请(专利权)人：上海应用技术大学，
类型：发明
国别省市：