一种2-氨基-9,9-二苯基芴的制备方法技术

本发明专利技术公开了一种2

【技术实现步骤摘要】
一种2
‑
氨基
‑
9,9
‑
二苯基芴的制备方法


[0001]本专利技术涉及液晶化合物合成
，尤其是一种2
‑
氨基
‑
9,9
‑
二苯基芴的制备方法。

技术介绍

[0002]有机电致发光材料由于具有材料选择范围广、能耗低、效率和发光亮度高、超薄、全固化、响应速度快、主动发光以及可大面积柔性显示等特点，有望成为新一代平板显示技术的核心部件，因而成为有机电子学和光电信息领域的研究热点之一。在有机电致发光二极管中,要实现大面积全彩色显示，必须有稳定的红、绿和蓝三基色，但是目前只有红色和绿色具有商业开发所必需的发光效率和寿命，实现材料蓝光发射的高稳定、高效率目前还是一个难题。
[0003]2‑
氨基
‑
9,9
‑
二苯基芴是一个电子丰富的共轭π系统，是一个很好的电子受体，有一个相当好蓝光发色，是最有可能商业化的蓝光材料之一。传统的主体材料的OLEDs器件一般都有着开启电压高、效率随电流密度的增加下降较快等缺点；而2
‑
氨基
‑
9,9
‑
二苯基芴可以通过2
‑
氨基引入具有空穴传输能力的咔唑基团和具有电子传输能力的嗯二唑基团，使得整体的电子结构发生变化，从而使材料的吸收、发射及跃迁性能发生改变，进一步改善材料的发光性能，降低开启电压。
[0004]随着OLED应用领域的不断扩大，市场对OLEDs器件的发光材料原料2
‑
氨基
‑
9,9
‑
二苯基芴的需求也迅速增加。中国专利申请CN 106831443 A公开了一种磁性磁性钯碳催化合成2
‑
氨基
‑
9,9
‑
二苯基芴的制备方法，是以芴为原料，经硝化、磁性钯碳催化还原制备而成，提高了产品的收率与纯度。但是该方法使用了贵金属催化剂，虽可以重复使用，但是制作成本昂贵，再次使用时还需要分离，不利于量产。

技术实现思路

[0005]本专利技术需要解决的技术问题是提供一种2
‑
氨基
‑
9,9
‑
二苯基芴的制备方法，以简化生产工艺流程，降低生产成本，实现2
‑
氨基
‑
9,9
‑
二苯基芴的量产。
[0006]为解决上述技术问题，本专利技术所采取的技术方案如下。
[0007]一种2
‑
氨基
‑
9,9
‑
二苯基芴的制备方法，包括以下步骤：
[0008]A)以9
‑
芴酮为原料，通过溴代反应，得到2
‑
溴
‑9‑
芴酮；
[0009]B)2
‑
溴
‑9‑
芴酮与溴苯的格式试剂反应，得到2
‑
溴
‑9‑
苯基
‑9‑
羟基
‑
芴；
[0010]C)2
‑
溴
‑9‑
苯基
‑9‑
羟基
‑
芴与苯发生付克烷基化反应，得到2
‑
溴
‑
9,9
‑
二苯基芴；
[0011]D)2
‑
溴
‑
9,9
‑
二苯基芴与氧化亚铜、醋酸钯(II)、N
‑
甲基吡咯烷酮在液氨中反应，得到2
‑
氨基
‑
9,9
‑
二苯基芴。
[0012]上述一种2
‑
氨基
‑
9,9
‑
二苯基芴的制备方法，步骤A)所述2
‑
溴
‑9‑
芴酮的具体制备方法为：
[0013]A1)在三口瓶中依次加入9
‑
芴酮与乙酸、水、浓硫酸，混合均匀，得到反应液a1；
[0014]A2)将反应液a1升温至50～60摄氏度，缓慢滴加液溴后，保温5～8小时，冷却至室温，得到反应液a2；
[0015]A3)抽滤反应液a2，得滤饼，洗涤滤饼后，真空干燥滤饼，得到2
‑
溴
‑9‑
芴酮。
[0016]上述一种2
‑
氨基
‑
9,9
‑
二苯基芴的制备方法，步骤A2)中，9
‑
芴酮与液溴的摩尔比为1:1～1.5。
[0017]上述一种2
‑
氨基
‑
9,9
‑
二苯基芴的制备方法，步骤A3)中，滤饼先用摩尔比为1：1的乙酸
‑
水洗涤，然后再用清水洗涤。
[0018]上述一种2
‑
氨基
‑
9,9
‑
二苯基芴的制备方法，步骤B)所述2
‑
溴
‑9‑
苯基
‑9‑
羟基
‑
芴的具体制备方法为：
[0019]B1)在三口瓶中将2
‑
溴
‑9‑
芴酮与四氢呋喃混合，降温至
‑
80～
‑
70摄氏度后，滴加苯基溴化镁四氢呋喃溶液，加毕维持0.2～1小时，升温至38～50摄氏度，维持4～6.5小时后，冷却至室温，得到反应液b1；
[0020]B2)向反应液b1中加入氯化铵溶液，用二氯甲烷萃取后，分出有机相，无水硫酸钠干燥，旋干溶剂，过硅胶柱收集产物，并淋洗后，得到2
‑
溴
‑9‑
苯基
‑9‑
羟基
‑
芴。
[0021]上述一种2
‑
氨基
‑
9,9
‑
二苯基芴的制备方法，步骤B1)中2
‑
溴
‑9‑
芴酮与苯基溴化镁四氢呋喃溶液的摩尔比为1:1～1.5。
[0022]上述一种2
‑
氨基
‑
9,9
‑
二苯基芴的制备方法，步骤B2)中淋洗液采用摩尔比为1:5的二氯甲烷
‑
石油醚溶液。
[0023]上述一种2
‑
氨基
‑
9,9
‑
二苯基芴的制备方法，步骤C)所述2
‑
溴
‑
9,9
‑
二苯基芴的具体制备方法为：
[0024]C1)混合2
‑
溴
‑9‑
苯基
‑9‑
羟基
‑
芴与苯、三氟甲烷磺酸，在氮气保护下回流3～5.5小时后，降至室温，得到本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种2
‑
氨基
‑
9,9
‑
二苯基芴的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：A)以9
‑
芴酮为原料，通过溴代反应，得到2
‑
溴
‑9‑
芴酮；B)2
‑
溴
‑9‑
芴酮与溴苯的格式试剂反应，得到2
‑
溴
‑9‑
苯基
‑9‑
羟基
‑
芴；C)2
‑
溴
‑9‑
苯基
‑9‑
羟基
‑
芴与苯发生付克烷基化反应，得到2
‑
溴
‑
9,9
‑
二苯基芴；D)2
‑
溴
‑
9,9
‑
二苯基芴与氧化亚铜、醋酸钯(II)、N
‑
甲基吡咯烷酮在液氨中反应，得到2
‑
氨基
‑
9,9
‑
二苯基芴。2.根据权利要求1所述一种2
‑
氨基
‑
9,9
‑
二苯基芴的制备方法，其特征在于，步骤A)所述2
‑
溴
‑9‑
芴酮的具体制备方法为：A1)在三口瓶中依次加入9
‑
芴酮与乙酸、水、浓硫酸，混合均匀，得到反应液a1；A2)将反应液a1升温至50～60摄氏度，缓慢滴加液溴后，保温5～8小时，冷却至室温，得到反应液a2；A3)抽滤反应液a2，得滤饼，洗涤滤饼后，真空干燥滤饼，得到2
‑
溴
‑9‑
芴酮。3.根据权利要求2所述一种2
‑
氨基
‑
9,9
‑
二苯基芴的制备方法，其特征在于，所述步骤A2)中，9
‑
芴酮与液溴的摩尔比为1:1～1.5。4.根据权利要求2所述一种2
‑
氨基
‑
9,9
‑
二苯基芴的制备方法，其特征在于，所述步骤A3)中，滤饼先用摩尔比为1:1的乙酸
‑
水洗涤，然后再用清水洗涤。5.根据权利要求1所述一种2
‑
氨基
‑
9,9
‑
二苯基芴的制备方法，其特征在于，步骤B)所述2
‑
溴
‑9‑
苯基
‑9‑
羟基
‑
芴的具体制备方法为：B1)在三口瓶中将2
‑
溴
‑9‑
芴酮与四氢呋喃混合，降温至
‑
80～
‑
70摄氏度后，滴加苯基溴化镁四氢呋喃溶液，加毕维持0.2～1小时，升温至38～50摄氏度，维持4～6.5小时后，冷却至室温，得到反应液b1；B2)向反应液b1中加入氯化铵溶液，用二氯甲烷萃取后，分出有机相，无水硫酸钠干...

【专利技术属性】
技术研发人员：周维江，田秋峰，董茹，陆敬国，段军，
申请(专利权)人：河北凡克新材料有限公司，
类型：发明
国别省市：