基于镁基复合材料的水解制氢方法技术

本发明专利技术公开了一种基于镁基复合材料的水解制氢方法，该方法利用中性盐的水溶液与Mg

【技术实现步骤摘要】
基于镁基复合材料的水解制氢方法


[0001]本专利技术涉及水解制氢
，具体涉及一种基于镁基复合材料的水解制氢方法。

技术介绍

[0002]发展氢能是助推我国能源结构改革、促进“双碳战略”更快实现的重要举措。氢能社会的构建以氢气的制取、储存、运输及运用为基础。基于高效制氢剂的水解制氢技术具有便携性、可控性、快速响应、流程简便、制氢条件温和等优点，能够为氢燃料电池等用氢场合提供稳定的氢源，可应用于诸多动力和应急场景，如无人机、汽车、应急灯、野外作业和通讯基站等，是实现分布式氢能利用的重要途径。镁(Mg)及其氢化物(MgH2)由于其资源丰富、制氢容量高、副产物环境友好，被认为是十分具有应用前景的制氢材料。在实际水解过程中，难溶的Mg(OH)2钝化层沉积在镁基材料颗粒表面，阻碍了内部颗粒与水溶液的接触，导致制氢性能差且不可控。相比MgH2而言，金属Mg不需进行高压氢化，大大降低原料和制备成本；同时由于金属的导体特性，可以通过引入原电池形成电化学腐蚀机制，这比单纯的化学腐蚀更有利于Mg(OH)2钝化层的脱落，从而加快体系反应速率。所以相较于MgH2体系，Mg的水解在成本和制氢速率上具有显著优势。
[0003]为进一步提升金属Mg的水解制氢性能，往往需要引入催化剂制备复合水解材料。例如Huang等人(J.Power Sources 365(2017)273
‑
281)报道了一种Mg
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10wt.％MoS2复合制氢剂，1min内制氢量为759.1mL/g；Ma等人(Energy 167(2019)1205
‑
1211)在Mg中加入经高温煅烧后的可膨胀石墨(EG)，通过等离子体研磨得到的Mg
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10wt.％EG，可在25min内转化率达到83.5％；Xiao等人(Int.J.Hydrogen Energy 44(2019)1366
‑
1373)在球磨的过程中引入In催化Mg水解，20min内转化率达到93.0％。将国内外相关报道总结于表1，其特征都是引入大量催化剂(≥10％)，通过牺牲部分制氢容量来促进镁水解动力学性能。一种更为理想的方案是如何在引入极少量催化剂的情况下获得水解动力学性能的显著提高，这具有十分重要的研究价值和现实意义。
[0004]表1不同镁基材料水解性能对比
[0005][0006][0007]其中，a(mL/g)为1g复合物制氢得到的氢气体积。如何实现上述的目的，是当前需要解决的问题。

技术实现思路

[0008]本专利技术的目的在于针对现有技术的不足，提供了一种基于镁基复合材料的水解制氢方法。该制氢方法具有反应时间短、制氢量高、制氢速率快的优势，同时高效简便，无需复杂的设备及工序，成本低廉，安全环保。
[0009]一种基于镁基复合材料的水解制氢方法，包括步骤如下：
[0010]1)称取Mg、Ni3Fe/rGO与助磨剂组成混合材料，用于机械球磨，得到Mg
–
Ni3Fe/rGO复合固体粉末；其中Mg占所述复合固体粉末的质量比为85％～98.8％，Ni3Fe/rGO 0.2％～10％，助磨剂1％～5％；其中，助磨剂为碳材料，所述碳材料包含但并不局限于石墨。
[0011]2)将复合固体粉末与中性盐的水溶液混合，进行水解反应(Mg+2H2O
→
Mg(OH)2+H2)，产生氢气。
[0012]所述机械球磨采用的球磨机包括行星式球磨机；所述球磨在惰性气氛下进行，包括氩气气氛；所述球磨的球料比为20:1～40:1；所述球磨的转速为250～500r/min；所述球磨的时间为0.5～5h。
[0013]所述的中性盐的水溶液包括NaCl溶液、KCl溶液、K2SO4溶液等，但不限于上述溶液；中性盐水溶液浓度为2％～5％。
[0014]所述复合固体粉末与中性盐的水溶液的料液比为1:50～1:200g/mL。
[0015]所述水解反应的温度为10～50℃。
[0016]与现有技术相比，本专利技术具有以下优点和有益效果：
[0017]1)本专利技术提供了一种价格低廉且性能优异的便携式在线水解制氢方法，具有反应时间短、制氢量高、制氢速率快的优势，1分钟制氢量可达838.2mL/g，转化率可达94.8％。通过表1对比国内外相关研究数据不难发现，本专利技术提供的制氢方法所获得的水解制氢性能具有显著竞争力。
[0018]2)制得的高纯氢气无需其他加工即可直接通入氢燃料电池等其他耗氢设备，可按照需求随时随地快速制取，即产即用，减少了氢气储运过程中存在的诸多问题。
附图说明
[0019]图1为实施例1制得的Mg
‑
2wt.％Ni3Fe/rGO复合材料的XRD图谱；
[0020]图2为实施例1和对比例制得的Mg
‑
2wt.％Ni3Fe/rGO复合材料以及不添加Ni3Fe/rGO的Mg于30℃下3.5％NaCl溶液中的水解制氢动力学曲线图；
[0021]图3为实施例2制得的Mg
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10wt.％Ni3Fe/rGO复合材料于30℃下5％K2SO4溶液中的水解制氢动力学曲线图；
[0022]图4为实施例4制得的Mg
‑
2wt.％Ni3Fe/rGO复合材料于不同温度下(10℃～40℃)在3.5％NaCl溶液中的水解制氢动力学曲线图；
[0023]图5为实施例4制得的Mg
‑
2wt.％Ni3Fe/rGO复合材料的Arrhenius曲线。
具体实施方式
[0024]下面结合具体实施例及附图对本专利技术技术方案作进一步详细说明，但本专利技术不限于此。
[0025]实施例1
[0026]在0.1MPa氩气气氛的手套箱中，将Mg粉、Ni3Fe/rGO与石墨按照96:2:2的质量比均匀混合后，装入球磨罐中并将球磨罐置于高能行星式球磨机(QM
‑
3SP2)中，以球料比30:1，球磨转速400r/min，在氩气气氛中球磨0.5h；球磨完成后在氩气气氛手套箱中进行取料，得到颗粒细小的样品粉末(记Mg
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2wt.％Ni3Fe/rGO，t0.5)。
[0027]球磨得到样品粉末的XRD图如图1所示，由图1可知，曲线中除了Mg和Ni3Fe衍射峰，无MgO及其他物质的衍射峰，证明在球磨过程中Mg与Ni3Fe未发生化学反应。
[0028]取0.1g样品粉末与20mL浓度为3.5％的NaCl溶液在30℃下进行水解反应，反应1分钟放出氢气828.4mL/g，转化率为93.5％；20秒内放出氢气814.6mL/g，转化率为92.1％，1分钟的水解制氢动力学曲线如图2中的曲线(a)所示。
[0029]对比例
[0030]在0.1MPa氩气气氛的手套箱中，将Mg粉与石墨按照98:2的质量比均匀混合后，装入球磨罐中并将球磨罐置于高能行星式球磨机(QM
‑
3SP2)中本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种基于镁基复合材料的水解制氢方法，其特征在于步骤如下：1)称取Mg、催化剂、助磨剂组成混合材料，用于机械球磨，得到Mg
–
Ni3Fe/rGO复合固体粉末；其中所述Mg占复合固体粉末的质量比为85％～98.8％，所述催化剂为还原氧化石墨烯负载Ni3Fe(Ni3Fe/rGO)，占复合固体粉末的质量比为0.2％～10％，所述助磨剂为碳材料，占复合固体粉末的质量比为1％～5％。2)将复合固体粉末与中性盐的水溶液混合，进行水解反应，产生氢气。2.根据权利要求1所述的基于镁基复合材料的水解制氢方法，其特征在于，所述机械球磨采用的球磨机包括行星...

【专利技术属性】
技术研发人员：张纪光，周超，朱云峰，吴曌慧，张梦晨，刘雅娜，李李泉，朱新坚，
申请(专利权)人：江苏乾景新能源产业技术研究院有限公司，
类型：发明
国别省市：