同时测定抑菌纸张中五种禁限用物质含量的方法及其用途技术

本发明专利技术属于检测技术领域，具体涉及一种同时测定抑菌纸张中五种抑菌禁限用物质含量的方法及其用途。该方法包括系列混合标准工作溶液的配制、样品前处理、标准工作曲线的绘制、样品中各目标化合物的含量测定及结果计算。经验证，该方法具有更高的专属性和抗干扰能力，对各目标化合物的测定均具有良好的线性关系、检出限为0.01～10.00ng/mL，定量限为0.02～26.00ng/mL，有利于复杂混合体系中五种卤代超痕量组分的快速灵敏定量检测；另外，样品前处理简单，具有较好的回收率及重现性；与单目标化合物检测方法相比，该方法可使日分析样品量至少提高3～4倍，适用于大批量样品分析。适用于大批量样品分析。适用于大批量样品分析。

【技术实现步骤摘要】
同时测定抑菌纸张中五种禁限用物质含量的方法及其用途


[0001]本专利技术属于检测
，具体涉及一种同时测定抑菌纸张中五种抑菌禁限用物质含量的方法及其用途。

技术介绍

[0002]在科技越来越发达、生活质量越来越高的今天，很多消费者要求不同场合的用纸不仅本身无菌而且应具有抑菌功效。这些抑菌纸张主要包括：抑菌餐巾纸、吸油纸、抑菌抽纸、抑菌医护用纸等。
[0003]抑菌剂是抑菌材料的核心。按成分分类，抑菌剂主要包括：无机抑菌剂、有机抑菌剂、天然抑菌剂。然而，有的供应商出于经济成本等考虑，可能会滥用安全性无法保障的廉价抑菌剂。如果供应商没有如实披露所使用抑菌成分/组分，相关行业也缺少专门针对抑菌纸张中诸多抑菌禁限用物质的测定方法，将致使消费者面临物料供应商可能滥用抑菌剂而带来的安全风险。
[0004]2016年9月，美国食品和药品管理局(Food andDrugAdministration，FDA)禁止、取缔抑菌皂的消息铺天盖地，一时间弄得人心惶惶。究其根本是FDA禁止在抑菌皂中使用卤卡班、三氯卡班、三氯生、六氯酚、三溴沙仑等抑菌化合物。
[0005]卤卡班，CAS号：369
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7；中文别名：氟甲氯苯脲；哈洛卡班；双氟双氧苯脲等；英文名称：Halocarban；化学结构式如图1所示，分子式为C
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H9Cl2F3N2O，分子量为348.0044。因卤卡班具有抗真菌、消毒、防腐作用，常作为抑菌剂用于除臭剂、肥皂以及医护人员洗手液。此外，还作为阳离子表面活性剂应用于洗衣液。然而，因卤卡班具有生殖毒性，美国食品与药品管理局(FDA)于2016年宣布禁止在抗菌皂中继续使用卤卡班。欧洲化学品管理局(European Chemicals Agency，ECA)在2016年发布的物质清单中，将卤卡班列为可疑致癌物，涉嫌危害水生环境，且在环境中可能具有持久性和生殖毒性。阿根廷相关机构通过13832/2016号决议，禁止将卤卡班用于在阿根廷注册的抗菌产品(如个人护理产品、化妆品和/或香水产品)。
[0006]三氯卡班，CAS号：101
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2；中文别名：三氯卡斑；康洁新；保肤洁；三氯卡巴；三氯苯脲；3,4,4'
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三氯二苯等；英文名称：Triclocarban(简称TCC)；化学结构式如图2所示，分子式为C
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H9Cl3N2O，分子量为313.978046。三氯卡班作为抗菌剂被广泛应用于除臭剂、洗手液、牙膏、洗发剂、香皂、剃须膏等个人护理产品中，此外也可广泛应用于医疗消毒器械及纺织品抗菌防霉。但是，近年国内外研究结果表明，三氯卡班具有高亲脂性，可在体内聚集和积累；是一种新型的内分泌干扰物，可能引发包括癌症、生殖功能障碍和发育异常等病症。我国《化妆品安全技术规范》(2015版)规定三氯卡班作为防腐剂在化妆品中使用的最大允许浓度为0.2％。2016年9月，美国食品与药品管理局(FDA)宣布禁止在抗菌洗手液/肥皂中使用三氯卡班。
[0007]三氯生，CAS号：3380
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5；中文别名：二氯苯氧氯酚；三氯新；克力恩；三氯沙等；英文名称：Triclosan(简称：TCS)。化学结构式如图3所示，分子式为C
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H7Cl3O2，分子量为
287.951163；是国际上公认的特效杀菌剂品种。目前已经被广泛应用于高效药皂(卫生香皂、卫生洗液)、除腋臭(脚气雾剂)、消毒洗手液、伤口消毒喷雾剂、医疗器械消毒剂、卫生洗面奶(膏)、空气清新剂及冰箱除臭剂等日用化学品中，也用于卫生织物的整理和塑料的防腐处理，高纯度的可用于治疗牙龈炎、牙周炎及口腔溃疡等的疗效牙膏及漱口水中。目前已有研究表明，三氯生对动物有潜在的内分泌干扰效应，且存在一定的遗传毒性。我国《化妆品安全技术规范》(2015版)规定：三氯生作为防腐剂在化妆品中使用的最大允许浓度为0.3％。2014年5月22日，美国明尼苏达州已率先禁止出售任何含有三氯生的清洗或个人护理消费产品。2014年6月16日，欧洲化学品管理局将三氯生列入生物杀灭剂产品法规下的替代候选物质进行公众咨询。2016年9月，美国食品与药品管理局宣布禁止在抗菌洗手液/肥皂中使用三氯生。
[0008]六氯酚，CAS号：70
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4；中文别名：六氯芬；灭菌酚等；英文名称：Hexachlorophene；化学结构式如图4所示，分子式为C
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H6Cl6O2，分子量为403.8499；在碱性条件下，对革兰阳性菌有效。20世纪50年代起，西欧和美国广泛将六氯酚作为杀菌剂添加在肥皂、洗发剂、生发水、座疮药、除臭药、牙膏、阴道清洁剂、剃须膏、婴儿扑粉等商品中。美国还常常将3％六氯酚乳剂用于外科洗手、婴儿沐浴、术后创口护理、烧伤护理等。然而，近年国内外研究结果表明：氯酚类物质有雌激素效应，有致突变性、致癌性等高毒性。生物体过量摄入六氯酚可抑制中枢系统，导致神经系统紊乱，严重的表现为意识丧失、呼吸抑制等症状。我国《化妆品安全技术规范》(2015版)及《欧盟化妆品规例》等均规定六氯酚为化妆品禁用组分。2016年9月，美国食品与药品管理局(FDA)宣布禁止在抗菌洗手液/肥皂中使用六氯酚。
[0009]三溴沙仑，CAS号：87
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5；中文别名：三溴洒兰；三溴柳苯胺；3,4',5
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三溴水杨酰苯胺；3,4',5
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三溴水杨酸苯胺；3,5
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二溴代水杨酰对溴苯胺等；英文名称：Tribromsalan；化学结构式如图5所示，分子式为C
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H8Br3NO2，分子量为446.8105；具有化学性质稳定、抗菌广谱、高效的特点，被广泛应用于化工产品及农用饲料的防霉处理。然而，人体摄入这类物质后经血液循环分布于皮肤表面，接触日光照射时会发生光变态反应，导致日光荨麻疹或接触性光过敏性皮炎，危害人体健康。我国《化妆品安全技术规范》(2015版)及《欧盟化妆品规例》等都将三溴沙仑列为化妆品禁用组分。2016年9月，美国食品与药品管理局(FDA)宣布禁止在抗菌洗手液/肥皂中使用三溴沙仑。
[0010]目前，同时测定抑菌纸张中卤卡班、三氯卡班、三氯生、六氯酚和三溴沙仑等多种抑菌禁限用物质含量的方法尚属技术空白。
[0011]Arno H.A.Heyn a等人于1982年建立了通过气相
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液相色谱(GLC)测定抑菌皂中卤卡班的方法(International Journal ofEnvironmental Analytical Chemistry.1982,11(2):131
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137)，该方法需要对目标分析物进行化学衍生，前处理较繁琐，工作量大，检出限为78ng/mL，灵敏度不高。
[0012]现有的分别测定六氯酚、三溴沙仑本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种同时测定抑菌纸张中五种抑菌禁限用物质含量的方法，其特征在于，所述五种抑菌禁限用物质为卤卡班、三氯卡班、三氯生、六氯酚和三溴沙仑五种目标化合物，所述方法包括以下步骤：步骤S1，同时含五种抑菌禁限用物质的系列混合标准工作溶液的配制：使用80％vol的甲醇水溶液配制同时含卤卡班、三氯卡班、三氯生、六氯酚或三溴沙仑的系列混合标准工作溶液；对同一混合标准工作溶液而言，卤卡班、三氯卡班、六氯酚和三溴沙仑的浓度相同，三氯生的浓度为卤卡班、三氯卡班、六氯酚和三溴沙仑对应浓度的8
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12倍；步骤S2，样品前处理：裁切抑菌纸张样品得到试样，试样应包含一个单边；将裁剪下来的试样剪成0.5cm
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0.5cm的碎片，混合均匀，置于干净的密封袋中待用；称取待测试样，置于具塞三角瓶中，加入色谱纯甲醇V mL，超声提取20～40min；静置3～7min，移取2～3mL萃取液于离心管中，离心3～7min；移取1mL上清液，经0.22μm有机相滤膜过滤，获待测样品滤液，待超高效液相色谱
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电喷雾电离源四极杆质谱检测；步骤S3，空白实验：在不加待测纸张样品的情况下，执行步骤S2，获待测空白样品滤液，待超高效液相色谱
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电喷雾电离源四极杆质谱检测；步骤S4，标准工作曲线的绘制：通过采用超高效液相色谱
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电喷雾电离源四极杆质谱测定步骤S1所述系列混合标准工作溶液中各目标化合物的峰面积，以每个目标化合物的浓度为横坐标，该目标化合物的峰面积为纵坐标，进行线性回归以绘制标准工作曲线；步骤S5，样品中各目标化合物的含量测定：采用超高效液相色谱
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电喷雾电离源四极杆质谱测定S2所述待测样品滤液中各目标化合物的峰面积，并根据步骤S4所述标准工作曲线计算所述待测样品滤液中各目标化合物的浓度C；步骤S6，空白样品中各目标化合物的含量测定：采用超高效液相色谱
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电喷雾电离源四极杆质谱测定S3所述待测空白样品滤液中各目标化合物的峰面积，并根据步骤S4所述标准工作曲线计算所述待测空白样品滤液中各目标化合物的浓度C0；步骤S7，抑菌纸张样品中各目标化合物含量的结果计算：根据以下公式计算所述待测抑菌纸张样品中各目标化合物的含量；式中，X表示待测抑菌纸张样品中各目标化合物的含量，单位为μg/kg；C表示由标准工作曲线得出的待测样品滤液中对应目标化合物的浓度，单位为ng/mL；C0表示由标准工作曲线得出的待测空白样品滤液中对应目标化合物的浓度，单位为ng/mL；V表示萃取液的体积，单位为mL；m表示待测抑菌纸张样品的质量，单位为g；∫表示稀释因子；若待测试样溶液中目标化合物的浓度未超出混合标准工作溶液最大浓度，则稀释因子取1；若待测试样溶液中目标化合物的浓度超出混合标准工作溶液最大浓度，则应将待测液用甲醇调整稀释后再测定，若稀释至2倍，则稀释因子取2，以此类推；以多次平行测定结果的算术平均值为最终测定结果，精确至0.01μg/kg；
多次平行测量结果的相对平均偏差应小于10％。2.根据权利要...

【专利技术属性】
技术研发人员：魏玉玲，张承明，李振杰，宋春满，吴亿勤，李雪梅，陈建华，范多青，李超，向明，田丽梅，耿永勤，缪恩铭，
申请(专利权)人：云南中烟工业有限责任公司，
类型：发明
国别省市：