一种双氧水法环氧氯丙烷副产物的综合利用方法技术

本发明专利技术提供了一种双氧水法环氧氯丙烷副产物的综合利用方法，通过使用氢碘酸与1

【技术实现步骤摘要】
一种双氧水法环氧氯丙烷副产物的综合利用方法


[0001]本专利技术涉及一种化工产品副产物的综合利用方法，具体是双氧水法环氧氯丙烷副产物的 综合利用。

技术介绍

[0002]环氧氯丙烷是一种易挥发、不稳定的无色油状液体，微溶于水，主要用于制造环氧树脂， 也是环氧基及苯氧基树脂主要原料。目前环氧氯丙烷的生产方法有氯醇法、甘油法、双氧水 法，双氧水法环氧氯丙烷工艺以双氧水为氧源，甲醇为溶剂，钛硅分子筛为催化剂，氯丙烯 直接环氧化制备环氧氯丙烷，该工艺原子利用率高、三废少，是国家鼓励发展的清洁工艺。
[0003]由于双氧水法一般使用甲醇作为溶剂，其生产过程中环氧氯丙烷与甲醇会反应生成1
‑
氯
ꢀ‑3‑
甲氧基
‑2‑
丙醇(2
‑
CMP)和3
‑
氯
‑2‑
甲氧基
‑1‑
丙醇(1
‑
CMP)两种杂质，这两种杂质通常 与环氧氯丙烷水解产物3
‑
氯
‑
1,2
‑
丙二醇一起统称为副产物，其主要组成为1
‑
氯
‑3‑
甲氧基
‑2‑ꢀ
丙醇60～70％、3
‑
氯
‑2‑
甲氧基
‑1‑
丙醇10～20％、3
‑
氯
‑
1,2
‑
丙二醇5～10％，余下为低聚合物； 通常这些副产物作为危废进行处理，由于组分中含氯，其处理困难且成本极高。

技术实现思路

[0004]本专利技术针对双氧水法环氧氯丙烷副产物难处理的问题，提出一种合理利用副产物的生产 方法，本专利技术所涉及的技术是利用副产物制备环氧氯丙烷(ECH)，该工艺流程简洁，反应 条件温和，生产成本低。
[0005]一种双氧水法环氧氯丙烷副产物的综合利用方法，包括以下步骤：
[0006]S1：向带脱溶装置的反应瓶中加入环氧氯丙烷副产物，升温至反应温度，搅拌并连续滴 加40％氢碘酸，控制滴加时间，滴加毕在反应温度继续保温，反应过程中通过脱溶装置收集 轻组分；
[0007]S2：将物料进行负压脱水，真空控制
‑
0.1Mpa，釜温不超过80℃；
[0008]S3：将物料在氮气保护下通入装有金属氧化物型固体超强酸催化剂的固定床中，控制质 量空速和反应温度；
[0009]S4：反应物料进行负压精馏，真空控制
‑
0.1Mpa，釜温不超过110℃，根据气相温度收集 55～60℃馏分。
[0010]进一步地，所述氢碘酸与原料中2
‑
CMP和1
‑
CMP的摩尔比1～1.2:1，优选用量为 1.05～1.1:1。
[0011]进一步地，S1中所述反应温度为50～100℃，优选温度为70～80℃。
[0012]进一步地，S1中所述滴加时间为2～5hr，优选时间为3～4hr。
[0013]进一步地，S1中氢碘酸滴加毕后，保温时间为0.5～3hr，优选时间为1～2hr。
[0014]进一步地，S3中所述金属氧化物为ZrO2、TiO2、Fe2O3、Al2O3，优选为ZrO2、TiO2。
[0015]进一步地，S3中所述质量空速为0.5～2h
‑1，优选为0.75～1.5h
‑1。
[0016]进一步地，S3中所述反应温度为150～200℃，优选温度为160～180℃。
[0017]本专利技术的有益效果为，通过使用氢碘酸与1
‑
CMP和2
‑
CMP的反应，使1
‑
CMP和2
‑
CMP 转化为3
‑
氯
‑
1,2
‑
丙二醇，并通过脱溶装置回收反应生成的副产物碘甲烷，通过负压脱水，得 到3
‑
氯
‑
1,2
‑
丙二醇含量较高的物料，通过固定床中的氧化物超强固体酸作为催化剂进行脱水， 使3
‑
氯
‑
1,2
‑
丙二醇转化为环氧氯丙烷，负压精馏后得到环氧氯丙烷产品，整个反应过程充分 利用副产物中的1
‑
CMP和2
‑
CMP以及环氧氯丙烷生产过程中的水解副产物3
‑
氯
‑
1,2
‑
丙二醇， 一方面提高了双氧水法环氧氯丙烷的收率，创造了价值，另一方面，大大减少了危废的处理 量，减少了成本，十分有利于环氧氯丙烷双氧水法的推广，本专利技术还提供了一系列的优选条 件，对于氢碘酸的用量和滴加时间、反应温度、保温时间、氧化物固体超强酸的种类、空速 以及脱水反应的温度等进行了进一步的限定；
[0018]值得一提的是，本专利技术中以甲醇为溶剂的双氧水法进行描述，但1
‑
CMP和2
‑
CMP不仅 仅指代1
‑
氯
‑3‑
甲氧基
‑2‑
丙醇和3
‑
氯
‑2‑
甲氧基
‑1‑
丙醇两种杂质，如果双氧水法采用乙醇为溶 剂，其杂质主要为1
‑
氯
‑3‑
乙氧基
‑2‑
丙醇和3
‑
氯
‑2‑
乙氧基
‑1‑
丙醇两种，本专利技术的方法同样适 用，以此类推，本专利技术中1
‑
CMP和2
‑
CMP指代1
‑
4C的醇类溶剂用于双氧水法环氧氯丙烷制 备产生的杂质。
具体实施方式
[0019]为使本专利技术实现的技术手段、特征与功效更易被理解，下面结合具体实施方式，对本发 明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本专利技术一部分 实施例，而不是全部的实施例。
[0020]基于本专利技术中的实施例，本领域普通技术人员在没有作出创造性劳动前提下所获得的所 有其它实施例，都属于本专利技术保护的范围。
[0021]实施例1：
[0022]向带脱溶装置的500ml反应瓶中加入环氧氯丙烷副产200g，(组成为2
‑
CMP 68％、1
‑
CMP 18％、3
‑
氯
‑
1,2
‑
丙二醇9％、低聚合物5％)，升温至75℃，开启搅拌，连续滴加470g 40％ 氢碘酸，控制滴加时间在3hr，滴加毕在反应温度继续保温2hr，反应过程通过脱溶装置收集 轻组分；
[0023]将上述物料进行负压脱水，真空控制
‑
0.1Mpa，釜温不超过80℃；
[0024]在固定床中装填TiO2型固体超强酸催化剂，将脱水物料在氮气保护下通入固定本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种双氧水法环氧氯丙烷副产物的综合利用方法，其特征在于，包括以下步骤：S1：向带脱溶装置的反应瓶中加入环氧氯丙烷副产物，升温至反应温度，搅拌并连续滴加40％氢碘酸，控制滴加时间，滴加毕在反应温度继续保温，反应过程中通过脱溶装置收集轻组分；S2：将物料进行负压脱水，真空控制
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0.1Mpa，釜温不超过80℃；S3：将物料在氮气保护下通入装有金属氧化物型固体超强酸催化剂的固定床中，控制质量空速和反应温度；S4：反应物料进行负压精馏，真空控制
‑
0.1Mpa，釜温不超过110℃，根据气相温度收集55～60℃馏分。2.如权利要求1所述的双氧水法环氧氯丙烷副产物的综合利用方法，其特征在于，所述氢碘酸与原料中2
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CMP和1
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CMP的摩尔比1～1.2:1，优选用量为1.05～1.1:1。3.如权利要求1所述的双氧水法环氧氯丙烷副产物的综...

【专利技术属性】
技术研发人员：史雪芳，吴翔，马勇，沈杰，田宇，宋佳，孟宪跃，胡凯，滕彦虎，
申请(专利权)人：江苏扬农化工集团有限公司，
类型：发明
国别省市：