十五烷基磺酰氯的制备方法及含十五烷基磺酰氯的油鞣剂技术

本发明专利技术提供了一种十五烷基磺酰氯的制备方法及油鞣剂，其中，十五烷基磺酰氯通过烷基硫醇法合成烷基硫脲盐，再用次氯酸钠于酸性条件下反应可得。通过先合成烷基硫脲盐，其纯度和溶解度皆较高，与传统的正十五烷基异硫脲盐酸盐不同，不需要升高温度去提升溶解度，再用次氯酸钠于酸性条件下进行氯化，其反应很容易进行，故产率较高，且相对于氯气氯化，更绿色环保。油鞣剂的制备原料包括20～40份聚乙二醇酯化鱼油、1～5份十五烷基磺酰氯、0.1～3份柔顺助剂、0.1～5份分散剂和0.1～2份碳酸钠。本发明专利技术的油鞣剂柔软且吸水性强，采用油鞣剂擦拭革之后用水处理，革不会被擦伤且革上的脏物能快速变湿并吸收大量的水分而被去除，再结合鱼油的特性从而使革的表面呈现光亮的外观。的特性从而使革的表面呈现光亮的外观。

【技术实现步骤摘要】
十五烷基磺酰氯的制备方法及含十五烷基磺酰氯的油鞣剂


[0001]本专利技术涉及化学试剂合成的
，尤其涉及十五烷基磺酰氯的制备方法及含十五烷基磺酰氯的油鞣剂。

技术介绍

[0002]十五烷基磺酰氯多年来一直用作碳铵添加剂，可有效防止碳酸氢铵结块，降低水分含量，增大结晶粒度，从而使化肥疏松不结块。同时由于十五烷基磺酰氯是一种非水溶性的油状液体，是生产合成加脂剂的原料，能与皮纤维结合，增强皮革撕裂强度，也可与鱼油配合称油鞣剂，经它油鞣的皮革耐光柔软，并具有一定的耐水洗能力。
[0003]十五烷基磺酰氯之所以用途广泛，主要原因是由于其分子链上带有相当活泼的氯原子，很容易和其他亲和试剂进行亲核取代反应而衍生出各种有用的产品。如，其之所以用于油鞣剂是因为其结构中的活性氯原子很容易和胶原的氨基反应而具有一定的鞣性。但是目前的十五烷基磺酰氯一般通过平均碳链为十五的天然石油正构烷烃为原料，经磺、氯化反应而生成，通常采用氯气进行氯化反应，由于中间产物正十五烷基异硫脲盐酸盐在水中的溶解度不大，需要升高温度去提高溶解度，而通氯气的温度过高会导致生成的磺酰氯分解，故受温度影响，其产量较低，其活性氯原子的含量通常不到10％，同时，也存在氯化烃类副产物的生成，该类副产物会影响十五烷基磺酰氯的鞣性。
[0004]基于此，有必要提供一种新的十五烷基磺酰氯制备方法，提高其产率和活性率的含量从而满足油鞣剂的使用要求。

技术实现思路

[0005]本专利技术的目的之一在于提供一种十五烷基磺酰氯的制备方法，通过该方法制备而得的十五烷基磺酰氯产率可达93％以上，且有效率含量可达14～20％，远高于传统十五烷基磺酰氯制备方法所合成的十五烷基磺酰氯。
[0006]本专利技术的目的之二在于提供了一种含十五烷基磺酰氯的油鞣剂，此油鞣剂柔软，且吸水性好，为一种性能较佳的擦拭用油鞣剂。
[0007]为实现上述第一目的，本专利技术一方面提供了一种十五烷基磺酰氯的制备方法，通过烷基硫醇法合成烷基硫脲盐，再用次氯酸钠于酸性条件下反应可得。
[0008]本专利技术采取的十五烷基磺酰氯的制备方法中，先合成烷基硫脲盐，其纯度和溶解度皆较高，与传统的正十五烷基异硫脲盐酸盐不同，不需要升高温度去提升溶解度，再用次氯酸钠于酸性条件下进行氯化，其反应很容易进行，故产率较高，且相对于氯气氯化，更绿色环保。
[0009]较佳的，所述烷基硫脲盐的合成步骤包括：
[0010](1)氯代正十五烷的合成
[0011]在过量的SOCl2的基础上缓慢加入正十五烷醇，回流反应之后排出多余的SOCl2得所述氯代正十五烷；
[0012](2)正十五烷基异硫脲盐的制备
[0013]将硫脲和所述氯代正十五烷溶解于乙醇中，加入四甲基氯化铵回流反应30～50h后，冷却、重结晶得所述正十五烷基异硫脲盐。
[0014]正十五烷醇受其长链碳烷基的影响，产生的空间位阻使醇羟基不易离去，酯化困难，若经由常规的磷酸酯或亚磷酸酯以氯代，其反应较慢，而将正十五烷醇的醇羟基转化成易离去的基团，其操作也很难进行。基于此，本专利技术选择体积较小的亚硫酰氯为酯化试剂，亚硫酰氯和醇首先生成氯代亚硫酸酯，随后自身携带一个氯离子从正面进攻，发生分子内亲核取代反应，从而生成产物RCl，SO2和HCl。由于SO2和HCl都是气体，故RCl很容易分离，同时亚硫酰氯又可作为正十五烷基醇的溶剂，故反应较容易进行。
[0015]正十五烷基氯受其长链烷基的影响，空间位阻大，其与硫脲的亲和取代反应不会很快，其于反应过程中，中性的正十五烷基氯和硫脲反应形成带有部分正电荷分离的过渡态，而采用乙醇作为溶剂，溶剂极性增大可降低过渡态的反应活化能，有利于反应进行。同时，加入四甲基氯化铵作为催化剂，其也可增强溶剂的极性，而使得反应速度明显提高，反应时间大大缩短，所得的正十五烷基异硫脲盐产率高，且容易纯化，可保证下一步制备正十五烷基磺酰氯时具有较高的纯度。
[0016]较佳的，将所述正十五烷基异硫脲盐缓慢加入到稀硫酸溶液中，再加入乙醚，并缓慢加入次氯酸钠溶液，控制反应温度为10～20℃，反应10～30min，过滤干燥可到所述十五烷基磺酰氯。所述乙醇浓度为90～95％，在此浓度下，溶剂的极性强可提高反应产率，且也可避免因正十五烷基氯的溶解度下降而影响产率。
[0017]本专利技术另一方面提供了一种油鞣剂，以重量份数计，制备原料包括20～40份聚乙二醇酯化鱼油、1～5份十五烷基磺酰氯、0.1～3份柔顺助剂、0.1～5份分散剂和0.1～2份碳酸钠，所述十五烷基磺酰氯为前述的十五烷基磺酰氯的制备方法所制得的十五烷基磺酰氯。
[0018]本专利技术的制备原料中，加入分散剂可使各组分分散均匀，从而形成性能较佳的油鞣剂，少量的碳酸钠可中和十五烷基磺酰氯中的氯化烃类副产物，以降低其对鞣性的影响。相对于普通鱼油，本专利技术采用聚乙二醇酯化鱼油，其兼具了聚乙二醇良好的吸湿性和吸水性，故可使得油鞣剂的吸水性能大大提升。在十五烷基磺酰氯的基础上再加入柔顺助剂，通过两者的作用结合可使得油鞣剂的鞣性增强，因而于擦拭使用过程中，可避免擦伤被擦物的表面。故本专利技术的油鞣剂柔软且吸水性强，采用油鞣剂擦拭革之后用水处理，革不会被擦伤且革上的脏物能快速变湿并吸收大量的水分而被去除，再结合鱼油的特性从而使革的表面呈现光亮的外观。
[0019]较佳的，所述聚乙二醇酯化鱼油通过鱼油和PEG 600在200～250℃的酯化3～6h反应可得。采用鱼油和PEG 600酯化得聚乙二醇酯化鱼油，其结构疏松多孔故吸水性强，且利用PEG 600进行酯化，其气味低，可扩大油鞣剂的应用范围。
[0020]较佳的，所述十五烷基磺酰氯的有效率含量为14～20％，有效率的含量高，有利于与胶原的氨基反应，乳化能力强，渗透性佳。
[0021]较佳的，所述柔顺助剂为氯化石蜡，氯化石蜡不仅可起到辅助柔顺的作用，且其为石蜡烃的氯化衍生物，故和十五烷基磺酰氯相容性较佳。
[0022]较佳的，所述分散剂为PE蜡、PP蜡、氧化PE蜡和氧化PP蜡中的至少一种，其和氯化
石蜡的相容剂较佳，有利于油鞣剂中各组分的分散融合。
具体实施方式
[0023]本专利技术的十五烷基磺酰氯的制备采用烷基硫醇合成法，先通过烷基硫醇法合成烷基硫脲盐，再用次氯酸钠于酸性条件下反应可得。具体的，包括步骤：
[0024](1)氯代正十五烷的合成
[0025]在过量的SOCl2的基础上缓慢加入正十五烷醇，回流反应之后排出多余的SOCl2得氯代正十五烷；
[0026](2)正十五烷基异硫脲盐的制备
[0027]将硫脲和氯代正十五烷溶解于乙醇中，加入四甲基氯化铵回流反应30～50h后，冷却、重结晶得正十五烷基异硫脲盐；
[0028](3)次氯酸钠酸性处理
[0029]将正十五烷基异硫脲盐缓慢加入到稀硫酸溶液中，再加入乙醚，并缓慢加入次氯酸钠溶液，控制反应温度为10～20℃，反应10～30min，过滤干燥可到十五烷基磺酰氯。
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【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种十五烷基磺酰氯的制备方法，其特征在于，通过烷基硫醇法合成烷基硫脲盐，再用次氯酸钠于酸性条件下反应可得。2.根据权利要求1所述的十五烷基磺酰氯的制备方法，其特征在于，所述烷基硫脲盐的合成步骤包括：(1)氯代正十五烷的合成在过量的SOCl2的基础上缓慢加入正十五烷醇，回流反应之后排出多余的SOCl2得所述氯代正十五烷；(2)正十五烷基异硫脲盐的制备将硫脲和所述氯代正十五烷溶解于乙醇中，加入四甲基氯化铵回流反应30～50h后，冷却、重结晶得所述正十五烷基异硫脲盐。3.根据权利要求2所述的十五烷基磺酰氯的制备方法，其特征在于，将所述正十五烷基异硫脲盐缓慢加入到稀硫酸溶液中，再加入乙醚，并缓慢加入次氯酸钠溶液，控制反应温度为10～20℃，反应10～30min，过滤干燥可到所述十五烷基磺酰氯。4.根据权利要求3所述的十五烷基磺酰氯的制备方法，...

【专利技术属性】
技术研发人员：齐鲲鹏，
申请(专利权)人：老河口市天和科技有限公司，
类型：发明
国别省市：