本发明专利技术公开了一种高性能聚芳酯固化剂的生产工艺，属于聚芳酯生产技术领域。且该种高性能聚芳酯固化剂的生产工艺包括以下步骤：步骤A、中间体3的合成；步骤B、中间体7的合成；步骤C、固化剂的合成。为了提高聚氨酯固化剂的阻燃性能，本发明专利技术利用氯化螺环磷酸酯的活泼性能，将其双环笼状结构引入双酚衍生物中形成中间体2，并将此中间体2乙酰化获得中间体3，并将中间体3作为聚芳酯固化剂的共聚单体，使得获得的聚芳酯固化剂表现出高磷含量，提高了其阻燃性能。本发明专利技术提供的一种高性能聚芳酯固化剂具有优异的阻燃性能，分散性能和固化性能。分散性能和固化性能。
【技术实现步骤摘要】
一种高性能聚芳酯固化剂的生产工艺
[0001]本专利技术属于聚芳酯生产
，具体地，涉及一种高性能聚芳酯固化剂的生产工艺。
技术介绍
[0002]半导体芯片与基板的连接，以及其他电装置的连接，一般采用热固化性树脂作为粘合剂。这种热固化性树脂粘合剂中通常会添加固化剂，来加速它的固化，缩短成型时间，提高生产效率。聚芳酯作为传输信号的高速化和高频化对策树脂，其表现出优异的绝缘性、长期耐高温性、阻燃性、介电性。因此，聚芳酯固化剂在半导体封装材料、集成电路基板和基层薄膜领域的应用前景非常大。
[0003]如中国专利CN101910308B公开了一种固化组合物和使用该固化组合物制备的固化产品，且该固化组合物包含氰酸酯树脂和含有环氧基团的聚芳酯，该固化组合物能提供优异耐热性、韧性和固化度，可通过控制聚芳酯中环氧基团的质量浓度和氰酸酯树脂的质量浓度而控制耐热性和固化度。在该专利技术中利用了聚芳酯分子链的刚性，提高环氧树脂类固化剂的耐热性和韧性，聚芳酯具有芳环结构，其阻燃性相对一般聚合物而言较好，但由于分子链上不含除碳氢氧外的其他元素，其阻燃性能有待提高的。
[0004]因此，本专利技术提供了一种高性能聚芳酯固化剂的生产工艺。
技术实现思路
[0005]本专利技术的目的在于提供一种高性能聚芳酯固化剂的生产工艺，以解决现有聚芳酯固化剂阻燃性有待提高的问题。
[0006]本专利技术的目的可以通过以下技术方案实现：
[0007]一种高性能聚芳酯固化剂的生产工艺，包括以下步骤：
[0008]步骤A、将三氯氧磷、季戊四醇加入装有温度计、回流冷凝管、搅拌器的三口烧瓶，搅拌均匀，用油浴锅将反应体系加热至92℃，搅拌反应11h，副产物氯化氢用氢氧化钠溶液吸收，反应结束后，用二氯乙烷洗涤3次，在55℃下真空干燥12h，获得中间体1，其中，三氯氧磷、季戊四醇的用量比为4
‑
6mol：1mol；将中间体1、双酚衍生物、乙腈加入装有冷凝管、机械搅拌、氮气保护的三口烧瓶中，搅拌均匀后，在氮气保护、搅拌的状态下，加入三乙胺，搅拌5min，然后用水浴锅将反应体系加热至82℃，搅拌反应12h，停止反应，冷却过滤，取滤饼并用乙醇和去离子水反复洗涤3
‑
5次，最后在真空干燥箱内烘至恒重，获得中间体2，其中，中间体1、双酚衍生物、乙腈、三乙胺的用量比为0.01mol：0.01
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0.013mol：0.2mol：30
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40mL；将中间体2、乙酰酐加入装有冷凝装置、机械搅拌装置的三口烧瓶中，用油浴锅将反应体系加热至70℃，搅拌至中间体2完全溶解，滴加浓硫酸，继续将反应体系加热至135℃，搅拌冷凝反应5h，最后趁热用冰水析出，冷却过滤，取滤饼用去离子水反复洗涤3
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5次，在60℃真空烘箱中烘干至恒重，获得中间体3，其反应式如下所示，其中，中间体2、乙酰酐、浓硫酸的用量比为0.01mol：0.03
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0.06mol：0.5
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2g；浓硫酸的质量浓度为80
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98％；
[0009][0010]步骤B、将对醛基苯甲酸、甲苯、石油醚、乙醇、对甲苯磺酸加入带有冷凝回流管、搅拌磁子的三口烧瓶中，搅拌均匀后，用油浴锅将反应体系加热至95℃，以350r/min的搅拌速度搅拌，回流反应7h，然后将反应液过柱分离(乙酸乙酯：石油醚的体积比为2：1)，获得中间体4，其中，对醛基苯甲酸、甲苯、石油醚、乙醇、对甲苯磺酸的用量比为0.1mol：30
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50mL：1
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3mL：0.4
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0.6mol：4
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7mL；将中间体4、甲苯、丁二胺加入带有冷凝回流管、搅拌磁子的三口烧瓶中，搅拌均匀后，用锡纸避光处理，在氮气状态下，用油浴锅将反应体系加热至93℃，回流搅拌反应10h，然后50℃减压旋蒸，获得中间体5，其中，中间体4、甲苯、丁二胺的用量比为0.01mol：30
‑
60mL：0.01
‑
0.013mol；将中间体5、去离子水、甲酸加入带有冷凝回流管、搅拌磁子的三口烧瓶中，搅拌均匀后，用油浴锅将反应体系加热至84℃，回流反应10h，在60℃下减压旋蒸1
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2h，获得中间体6，其中，中间体5、去离子水、甲酸的用量比为0.1mol：20
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30mL：0.5
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0.8mL；将中间体6、苯酚和硫酸加入带有搅拌磁子、通氮装置的四口烧瓶中，搅拌均匀后，再加入巯基乙酸，在搅拌状态下，用水浴锅将反应体系加热至63℃，并恒温反应7h，过滤，取滤饼用沸腾去离子水和氯仿反复洗涤3
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5次，最后在40℃真空干燥24h，获得中间体7，反应式如下所示，其中，中间体6、苯酚、硫酸、巯基乙酸的用量比为0.01mol：0.02
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0.023mol：5
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10mL：0.5
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3g，硫酸的质量浓度为80
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98％；
[0011][0012]步骤C、将步骤A获得中间体3、步骤B获得的中间体7、对苯二甲酸和乙酸锌加入装有机械搅拌、冷凝回流装置的三口烧瓶中，在氮气保护、搅拌状态下，将反应体系加热至190℃，搅拌回流反应2h，通入氮气5min扫出乙酸，然后将反应体系加热至230℃，继续搅拌回流反应2h，继续以升温速度为20℃/h升温至无馏分蒸出，恒温下缓慢降低体系的压力至5kPa保持1h后，停止加热，在氮气氛围下冷却至室温，获得一种高性能聚芳酯固化剂，反应式如下所示，其中，中间体3、中间体7、对苯二甲酸、乙酸锌的质量比为80
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100：20
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35：13
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27：1
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2.5。
[0013][0014]进一步地，所述双酚衍生物通过以下步骤制成：
[0015]步骤S1、将对羟基甲基苯甲醛、甲苯、石油醚、乙醇、对甲苯磺酸加入带有冷凝回流管、搅拌磁子的三口烧瓶中，搅拌均匀后，用油浴锅将反应体系加热至95℃，以350r/min的搅拌速度搅拌，回流反应7h，然后将反应液过柱分离(乙酸乙酯：石油醚的体积比为2：1)，获得中间体8，反应式如下所示，其中，中对羟基甲基苯甲醛、甲苯、石油醚、乙醇、对甲苯磺酸的用量比为0.1mol：40
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100mL：1
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3mL：0.3
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0.4mol：4
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7mL；
[0016][0017]步骤S2、将中间体8和3
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缩水甘油醚氧基丙基三甲氧基硅烷加入带有冷凝回流管、搅拌磁子的三口烧瓶中，搅拌均匀后，用油浴锅将反应体系加热至53℃，搅拌回流反应7h，将反应液过柱分离(甲醇：氯仿的体积比为2：3)，获得中间体9，反应式如下所示，中间体8和3
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缩水甘油醚氧基丙基三甲氧基硅烷的用量比为0.01mol：0.01
‑...
【技术保护点】
【技术特征摘要】
1.一种高性能聚芳酯固化剂的生产工艺，其特征在于，包括以下步骤：步骤A、将三氯氧磷和季戊四醇搅拌均匀，将反应体系加热至92℃，搅拌反应11h，洗涤，干燥，获得中间体1；将中间体1、双酚衍生物和乙腈搅拌均匀后，在氮气保护、搅拌的状态下，加入三乙胺，搅拌5min，将反应体系加热至82℃，搅拌反应20h，冷却过滤，洗涤，干燥，获得中间体2；将中间体2和乙酰酐加热至70℃，搅拌至中间体2完全溶解，滴加浓硫酸，将反应体系加热至135℃，搅拌冷凝反应5h，最后趁热用冰水析出，冷却过滤，洗涤，干燥，获得中间体3；步骤B、将对醛基苯甲酸、甲苯、石油醚、乙醇和对甲苯磺酸搅拌均匀后，将反应体系加热至95℃，搅拌回流反应7h，将反应液过柱分离，获得中间体4；将中间体4、甲苯和丁二胺搅拌均匀后，在避光、氮气状态下，将反应体系加热至93℃，回流搅拌反应10h，减压旋蒸，获得中间体5；将中间体5、去离子水、甲酸搅拌均匀后，将反应体系加热至84℃，回流反应10h，减压旋蒸，获得中间体6；将中间体6、苯酚和硫酸搅拌均匀后，在氮气保护、搅拌状态下，加入巯基乙酸，将反应体系加热至63℃，并恒温反应7h，过滤，洗涤，干燥，获得中间体7；步骤C、将中间体3、中间体7、对苯二甲酸和乙酸锌混合后，在氮气保护、搅拌状态下，将反应体系加热至190℃，回流反应2h，通入氮气5min，将反应体系加热至230℃，继续反应2h，继续以升温速度为20℃/h升温至无馏分蒸出，恒温下缓慢降低体系的压力至5kPa保持1h后，停止加热，在氮气氛围下冷却至室温，获得一种高性能聚芳酯固化剂。2.根据权利要求1所述的一种高性能聚芳酯固化剂的生产工艺，其特征在于，步骤A中三氯氧磷、季戊四醇的用量比为4
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6mol：1mol；中间体1、双酚衍生物、乙腈、三乙胺的用量比为0.01mol：0.01
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0.013mol：0.2mol：30
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40mL；中间体2、乙酰酐、浓硫酸的用量比为0.01mol：0.03
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【专利技术属性】
技术研发人员：范春晖，张科明，柳义波，王跃彪，
申请(专利权)人：扬州天启新材料股份有限公司，
类型：发明
国别省市：
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