聚酰胺树脂组合物，及其制造方法技术

本发明专利技术提供了一种聚酰胺树脂组合物，其含有(A)以聚己内酰胺树脂作为主要成分的结晶性聚酰胺树脂、(B)半芳香族非晶性聚酰胺树脂以及(C)无机强化材料，作为(C)无机强化材料，含有(C

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】聚酰胺树脂组合物，及其制造方法


[0001]本专利技术涉及一种聚酰胺树脂组合物，其含有作为主要成分的聚己内酰胺树脂、半芳香族非晶性聚酰胺树脂以及无机强化材料，进一步含有炭黑以及铜化合物。详细的，本专利技术的聚酰胺树脂组合物，即使长时间的连续成型也能有优异的刚性和/或强度，且成型品具有良好的表面外观(镜面表面光泽、纹理面均匀性等)，进一步具有良好耐候性。特别适用于车门后视镜部件、控制台部件(console)等汽车内外装部件。

技术介绍

[0002]一般的聚酰胺树脂具有优异的力学性能、耐热性、抗冲击性、耐化学性，广泛应用于汽车部件、电机部件、电子部件、家庭用品等领域。其中，添加了以玻璃纤维为代表的无机强化材料的聚酰胺树脂，其刚性、强度、耐热性得到了大幅提升，特别是，其刚性与无机强化材料的添加量成比例的提升。
[0003]然而，以提升聚酰胺树脂的刚性、强度为目的，以50～70质量％大量加入玻璃纤维等强化材料的话，成型品外观(镜面表面光泽、纹理面均匀性等)会严重受损，商业价值显着受损。因此，作为改善成型品外观的方法，提出了在结晶性聚酰胺树脂中添加非晶性树脂(专利文献1～4)。然而，这些方法无法获得良好的镜面表面光泽和纹理面均匀性。另外，虽然已知在半芳香族聚酰胺树脂(MXD
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6)中高填充尼龙66、玻璃纤维、云母来提高强度和/或刚性的方法(例如，专利文献5)，此时，成型时的模具必须升高到135℃的高温，即使升高到高温也会有无法获得良好的成型品外观的情况。
[0004]由此，提出了一种聚酰胺树脂组合物，由低粘度的聚己内酰胺树脂和半芳香族非晶性聚酰胺构成的组合，即使加入50质量％以上大量的玻璃纤维等无机强化材料，成型品外观也不降低(专利文献6)。根据该专利文献6中公开的树脂组合物，成型时的模具温度即使在100℃或更低的温度下也可以获得总体良好的成型品外观。现有技术文献专利文献
[0005]专利文献1：日本特开平2
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140265号公报专利文献2：日本特开平3
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9952号公报专利文献3：日本特开平3
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269056号公报专利文献4：日本特开平4
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202358号公报专利文献5：日本特开平1
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263151号公报专利文献6：日本特开2000
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154316号公报

技术实现思路

专利技术要解决的问题
[0006]然而，即使是上述专利文献6的聚酰胺树脂组合物，新发现存在以下问题。该聚酰胺树脂组合物在含有质量50％以上无机强化材料的时候，即使使用了聚己内酰胺树脂(熔
点约为230℃)，成型时的料筒温度也需要升高到280℃的高温以保证成型时必要的流动性，存在停留稳定性差的问题。连续成型等成型时若经过较长的时间，成型机料筒中残留的树脂会发生劣化。含有该劣化树脂的组合物在成型时低分子物质会附着在成型品的末端，或固化迟缓而残留突出的针痕等不仅会产生外观损害，对刚性和/或强度和/或耐热性等的特性也会产生不良影响。另外，由于使用低粘度的聚己内酰胺树脂，上述现象会愈加强烈，在连续成型时会产生问题。进一步，还发现了成型品经过长时间使用后，发生变色、成形品表面上出现强化材料的浮起和暴露、成型品的纹理变得不清晰等问题，在成形品表面外观的耐侯性方面，也存在改善的余地。
[0007]本专利技术是为了解决这些相关问题而产生。本专利技术的目的是提供一种以低熔点低粘度的聚己内酰胺树脂为主要原料使用的组合物，即使在280℃这样高的成型机料筒温度下，经过长时间的连续成型，也能够得到强度和/或刚性优异，且成型品表面外观(镜面表面光泽、纹理面均匀性等)良好，进一步具有良好耐候性的成型品，其结果，提供了一种成型周期短且生产率优异的树脂组合物。解决问题的手段
[0008]本专利技术人们对上述的专利文献6中的聚酰胺组合物的停留稳定性劣化的原因及其机理进行了深入的研究。结果发现，聚己内酰胺和半芳香族非晶性聚酰胺的酰胺交换反应，使得聚酰胺树脂组合物的结晶温度下降，进而固化变慢。进一步，发现了通过混合特定量的炭黑和铜化合物，能具有更高水准的外观，进一步能够形成具有更加优异的表面外观耐侯性的成型品的聚酰胺树脂组合物，从而完成了本专利技术。
[0009]即，本专利技术如下所述。[1]一种聚酰胺树脂组合物，其特征在于，含有(A)以聚己内酰胺树脂作为主要成分的结晶性聚酰胺树脂、(B)半芳香族非晶性聚酰胺树脂以及(C)无机强化材料；作为(C)无机强化材料，含有(C
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1)玻璃纤维、(C
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2)针状硅灰石以及(C
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3)板状晶无机强化材料；(A)与(B)的质量比符合0.35≤(B)/(A)≤0.80，设(A)、(B)以及(C)总计为100质量份时，各成分的含量符合以下公式：30质量份≤(A)+(B)≤55质量份10质量份≤(B)≤23质量份20质量份≤(C
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1)≤40质量份8质量份≤(C
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2)≤25质量份8质量份≤(C
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3)≤25质量份45质量份≤(C
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1)+(C
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2)+(C
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3)≤70质量份上述聚酰胺树脂组合物的羧基含量不足120meq/kg。[2][1]中所述的聚酰胺树脂组合物，所述聚酰胺树脂组合物以差示扫描量热仪(DSC)测定得到的降温结晶温度，符合以下所述公式：180℃≤(TC2
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1)≤185℃(TC2
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1)
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(TC2
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2)≤5℃((TC2
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1)表示的是停留0分钟时聚酰胺树脂组合物的降温结晶温度，(TC2
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2)表示的是280℃下停留20分钟时聚酰胺树脂组合物的降温结晶温度。)
[3][1]或[2]中所述的聚酰胺树脂组合物，进一步，含有(D)炭黑母料以及(E)铜化合物，设(A)、(B)以及(C)的总计含量为100质量份时，(D)的含量为1～5质量份，(E)的含量为0.001～0.1质量份。[4]一种[3]所述的聚酰胺树脂组合物的制造方法，其特征在于，将(A)以聚己内酰胺树脂作为主要成分的结晶性聚酰胺树脂、(B)半芳香族非晶性聚酰胺树脂、(D)炭黑母料以及(E)铜化合物的分散液进行预混合，加入挤出机的料斗部，通过侧边进料的方式投加(C)无机强化材料。专利技术效果
[0010]本专利技术的聚酰胺树脂组合物是以以低熔点低粘度的聚己内酰胺树脂为主要原料使用的组合物，即使在280℃这样高温下的长时间连续成型，也能够得到强度和/或刚性优异，且成型品表面外观(镜面表面光泽、纹理面均匀性等)良好，进一步具有良好耐候性的成型品。同时，本专利技术的聚酰胺树脂组合物能够在较短的成型周期内生产出如此优异的成型品，可以说是一种生产率优异的树脂组合物。
具体实施方式
[0011]以下详述本专利技术。首先，对本专利技术中使用的各成分进行说明。对于本专利技术，聚酰胺树脂的结晶性/非晶性是指本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】1.一种聚酰胺树脂组合物，其特征在于，含有(A)以聚己内酰胺树脂作为主要成分的结晶性聚酰胺树脂、(B)半芳香族非晶性聚酰胺树脂以及(C)无机强化材料；作为(C)无机强化材料，含有(C
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1)玻璃纤维、(C
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2)针状硅灰石以及(C
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3)板状晶无机强化材料；(A)与(B)的质量比符合0.35≤(B)/(A)≤0.80，设(A)、(B)以及(C)总计为100质量份时，各成分的含量符合以下公式：30质量份≤(A)+(B)≤55质量份10质量份≤(B)≤23质量份20质量份≤(C
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1)≤40质量份8质量份≤(C
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2)≤25质量份8质量份≤(C
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3)≤25质量份45质量份≤(C
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1)+(C
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2)+(C
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3)≤70质量份所述聚酰胺树脂组合物中的羧基含量不足120meq/kg。2.根据权利要求1所述的聚酰胺树脂组合物...

【专利技术属性】
技术研发人员：吉村信宏，梅木亮，
申请(专利权)人：东洋纺株式会社，
类型：发明
国别省市：