(7S)-11-甲氧基-3,7,11-三甲基-2,4-十二碳二烯酸乙酰胺制备应用制造技术

本发明专利技术公开了(2E,4E,7S)‑11‑甲氧基‑3,7,11‑三甲基‑2,4‑十二碳二烯酸乙酰胺，其结构式如下：

【技术实现步骤摘要】
(7S)-11-甲氧基-3,7,11-三甲基-2,4-十二碳二烯酸乙酰胺制备应用
本专利技术涉及生物领域，涉及(7S)-11-甲氧基-3,7,11-三甲基-2,4-十二碳二烯酸乙酰胺制备应用，特别涉及一种(2E,4E,7S)-11-甲氧基-3,7,11-三甲基-2,4-十二碳二烯酸乙酰胺及其制备方法。
技术介绍
黄粉虫原属于仓储害虫，在我国被列为重要的仓库害虫，多存在于粮食仓库、中药材仓库以及各种农副产品仓库中，以仓库中的粮食、药材以及各种农副产品为食。如今黄粉虫的危害扩大至危害梨果的主要害虫之一,以成虫、若虫群集于果实萼洼处为害,被害处初期变黄,稍有凹陷,后渐变黑,表皮硬化龟裂形成大黑疤或导致落果,也可刺吸枝干嫩皮汁液。苍蝇因携带多种病原微生物传播而危害人类。苍蝇的体表多毛，足部抓垫能分泌黏液。喜欢在人或畜的粪尿、痰、呕吐物及尸体等处爬行觅食，非常容易附着大量病原体，如霍乱弧菌、伤寒杆菌、痢疾杆菌、蛔虫。苍蝇有边吃、边吐、边拉的习性，这样就把原来吃进消化液中的病原体一起吐了出来，从而传播给人类。
技术实现思路
本专利技术提供一种(2E,4E,7S)-11-甲氧基-3,7,11-三甲基-2,4-十二碳二烯酸乙酰胺及其制备方法。本专利技术提出的具体技术方案，具体为：(2E,4E,7S)-11-甲氧基-3,7,11-三甲基-2,4-十二碳二烯酸乙酰胺，其结构式如式(I)所示：优选地，上述(2E,4E,7S)-11-甲氧基-3,7,11-三甲基-2,4-十二碳二烯酸乙酰胺是以酰氯跟胺反应形成酰胺，以及酯和胺反应形成酰胺。优选地，上述(2E,4E,7S)-11-甲氧基-3,7,11-三甲基-2,4-十二碳二烯酸乙酰胺的制备方法，包括如下步骤：步骤(1)氮气保护下，向烧瓶中依次加入(2E,4E,7S)-11-甲氧基-3,7,11-三甲基-2,4-十二碳二烯酸和无水二氯甲烷溶剂，再加入N,N-二甲基甲酰胺于0℃下搅拌；步骤(2)向烧瓶体系中缓慢滴加酰氯化试剂，滴加完毕后，搅拌30min后恢复室温再搅拌2h；步骤(3)反应完成后将步骤(2)所得体系减压浓缩并真空抽干得黄色固体，加入无水二氯甲烷溶剂溶解，最后向体系加入70％乙胺水溶液，搅拌反应2h；步骤(4)待原料完全转化后，向体系缓慢加入饱和碳酸氢钠溶液淬灭反应，加入乙醚萃取三次，无水硫酸钠干燥后减压浓缩有机相，经过硅胶柱层析得到目标产物。更优选地，所述酰氯化试剂选自草酰氯、乙酰氯或二氯亚砜。本专利技术还提供上述(2E,4E,7S)-11-甲氧基-3,7,11-三甲基-2,4-十二碳二烯酸乙酰胺的应用，其用于制备昆虫生长调节剂。与现有技术相比，本专利技术具有的有益效果包括：本专利技术提供的化合物对特定的昆虫生长调节生物活性更高，并发现其生物活性更高的原因可能是新结构与昆虫体内的自身保幼激素结构更接近或更相似。本专利技术所合成的新结构在特定的虫害的抑止作用中，对黄粉甲幼虫的生物活性是S-烯虫酯的10.73倍，对家蝇幼虫的生物活性是S-烯虫酯的1.15倍。具体实施方式下面结合实施例对本专利技术做进一步具体的说明。实施例1：在100mL三口烧瓶中，氮气保护下加入(2E,4E,7S)-11-甲氧基-3,7,11-三甲基-2,4-十二碳二烯酸(2.69g，10mmol)和无水二氯甲烷(20mL)，混合均匀后，于0℃下加入N,N-二甲基甲酰胺(3滴)，随后缓慢滴加草酰氯(6.34g，4.22mL，50mmol)并搅拌0.5小时，移至室温再继续反应2小时。反应完成后将体系减压浓缩，将得到的黄色固体中溶解在无水二氯甲烷(20mL)中，并加入70％乙胺水溶液(0.96g，15mmol)，于室温反应22小时左右(TLC监测反应情况)。待原料完全转化后，缓慢加入饱和碳酸氢钠溶液(20mL)淬灭反应，随后用乙醚萃取三次，每次10mL；有机相经无水硫酸钠干燥，减压浓缩，粗产品经硅胶柱层析(石油醚/乙酸乙酯＝10/1)纯化得到目标产物为无色油状液体(2.51g，85％收率，核磁和气相纯度：98％)。其中草酰氯被乙酰氯或二氯亚砜等酰化试剂替代时也可获得类似的产率。实施例2：在100mL三口烧瓶中，氮气保护下依次加入(2E,4E,7S)-11-甲氧基-3,7,11-三甲基-2,4-十二碳二烯酸(2.69g，10mmol)，乙胺(7.5mL，15mmol，2.0mol/L的THF溶液)，三乙胺(1.5g，15mmol)，4-二甲氨基吡啶(122mg，1mmol)和无水二氯甲烷(20mL)于室温下搅拌，然后缓慢添加1-(3-二甲氨基丙基)-3-乙基碳二亚胺盐酸盐(2.8g，15mmol)后搅拌4h。待原料完全转化后，加入饱和碳酸氢钠，用二氯甲烷萃取三次，每次10mL；有机相经饱和食盐水洗涤，无水硫酸钠干燥，减压浓缩，粗产品经硅胶柱层析(石油醚/乙酸乙酯＝10/1—5/1)纯化得到目标产物为无色油状液体(2.73g，92％收率，核磁和气相纯度：98％)。其中4-二甲氨基吡啶(DMAP)可用1-羟基苯并三唑(HOBT)，N-羟基-7-氮杂苯并三氮(HOAT)等试剂替代，也可获得类似的产率。实施例3：在100mL三口烧瓶中，氮气保护下加入(2E,4E,7S)-11-甲氧基-3,7,11-三甲基-2,4-十二碳二烯酸(2.69g，10mmol)和DMF(10mL)于室温下搅拌，之后缓慢添加N,N,N′,N′-四甲基-O-(7-氮杂苯并三唑-1-基)六氟磷酸脲HATU(5.7g，15mmol)搅拌，然后依次加入乙胺(6mL，12mmol，2.0mol/L的THF溶液)和三乙胺(3.0g，30mmol)后搅拌4h。待原料完全转化后，加入水淬灭反应体系，用二氯甲烷萃取三次，每次10mL；有机相经饱和食盐水洗涤，无水硫酸钠干燥，减压浓缩，粗产品经硅胶柱层析(石油醚/乙酸乙酯＝10/1—5/1)纯化得到目标产物为无色油状液体(2.11g，71％收率，核磁和气相纯度：98％)。其中N,N,N′,N′-四甲基-O-(7-氮杂苯并三唑-1-基)六氟磷酸脲(HATU)用苯并三氮唑-N,N,N',N'-四甲基脲六氟磷酸盐(HBTU)、6-氯苯并三氮唑-1,1,3,3-四甲基脲六氟磷酸酯(HCTU)等类似缩合试剂替代时也可获得类似的产率。实施例4：在100mL三口烧瓶中，氮气保护下依次加入(2E,4E,7S)-11-甲氧基-3,7,11-三甲基-2,4-十二碳二烯酸(2.69g，10mmol)，乙胺(7.5mL，15mmol，2.0mol/L的THF溶液)，三乙胺(1.5g，15mmol)，氯甲酸乙酯(2.0g，15mmol)和四氢呋喃(20mL)于室温下搅拌12h。待原料完全转化后，加入饱和食盐水淬灭反应，用乙酸乙酯萃取三次，每次10mL；有机相经饱和食盐水洗涤，无水硫酸钠干燥，减压浓缩，粗产品经硅胶柱层析(石油醚/乙酸乙酯＝10/1本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.(7S)-11-甲氧基-3,7,11-三甲基-2,4-十二碳二烯酸乙酰胺制备应用，即为：(2E,4E,7S)-11-甲氧基-3,7,11-三甲基-2,4-十二碳二烯酸乙酰胺，其特征在于，所述(2E,4E,7S)-11-甲氧基-3,7,11-三甲基-2,4-十二碳二烯酸乙酰胺的结构式如式(I)所示：/n

【技术特征摘要】
1.(7S)-11-甲氧基-3,7,11-三甲基-2,4-十二碳二烯酸乙酰胺制备应用，即为：(2E,4E,7S)-11-甲氧基-3,7,11-三甲基-2,4-十二碳二烯酸乙酰胺，其特征在于，所述(2E,4E,7S)-11-甲氧基-3,7,11-三甲基-2,4-十二碳二烯酸乙酰胺的结构式如式(I)所示：





2.根据权利要求1所述的结构如式(I)的(2E,4E,7S)-11-甲氧基-3,7,11-三甲基-2,4-十二碳二烯酸乙酰胺，其特征在于，所述(2E,4E,7S)-11-甲氧基-3,7,11-三甲基-2,4-十二碳二烯酸乙酰胺是以酰氯跟胺反应形成酰胺，以及酯和胺反应形成酰胺。


3.根据权利要求1所述的结构如式(I)的(2E,4E,7S)-11-甲氧基-3,7,11-三甲基-2,4-十二碳二烯酸乙酰胺的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：
步骤(1)氮气保护下，向烧瓶中依次加入(2E,4E,7S)-11-...

【专利技术属性】
技术研发人员：周剑，余金生，张颖，王加高，李海燕，苏天运，苏衡，钱旭红，
申请(专利权)人：常州胜杰生命科技股份有限公司，
类型：发明
国别省市：江苏;32