【技术实现步骤摘要】
逆向递变热塑性弹性体本申请为于2017年1月26日提交的申请号为201780008349.1的专利技术名称为“逆向递变热塑性弹性体”的申请的分案申请。相关申请的交叉引用本申请要求2016年1月26日提交的美国临时专利申请序列号62/286,974的优先权和权益，所述临时专利申请通过援引并入。
本专利技术涉及逆向递变热塑性弹性体、含有所述聚合物的增强材料以及由所述增强材料制成的制品。
技术介绍
阴离子聚合是制造弹性体的公知技术。通常通过阴离子聚合方法制备的商业聚合物包括弹性体，例如聚丁二烯、聚异戊二烯和苯乙烯-二烯橡胶；以及热塑性弹性体，例如苯乙烯、丁二烯和/或异戊二烯的嵌段共聚物，所述嵌段共聚物具有不同的嵌段尺寸和数量。在通过阴离子聚合制备的聚合物中，市售的苯乙烯-二烯橡胶例如共轭二烯和单乙烯基芳族单体的递变二嵌段共聚物由于其在许多应用中的加工性能和其独特性能而具有长期的商业重要性。特殊的加工特性例如高挤出性和优异的流动性以及机械性质例如高硬度、低收缩率和高耐磨性已经成为许多高产率应用中合意的聚合物性质平衡。另外，市售的热塑性弹性体例如苯乙烯、丁二烯和/或异戊二烯的具有不同宏观和微观结构的三嵌段共聚物(SBn、SBS、SIS、SIBS等)由于其在许多应用中的增强性能以及其热塑性性质而被广泛使用。通过阴离子聚合制备的聚合物本身可用作供轮胎和其它工业、粘合剂、密封剂和涂料所用的弹性体。此外，通过阴离子聚合制备的聚合物可用于改变各种材料例如沥青、塑料和橡胶的特性。例如，通过阴离子聚合...
【技术保护点】
1.一种沥青组合物，其包含：/n(a)沥青；和/n(b)第一逆向递变热塑性弹性体(第一CTTE)组合物，其中所述沥青组合物包含0.5至25重量％的所述第一CTTE组合物，并且其中所述第一CTTE组合物包含：/n与至少一种共轭二烯单体B的单元聚合的至少一种单乙烯基芳族单体A的单元以形成逆向递变二嵌段A-[A/B]共聚物，其中A嵌段包含所述单乙烯基芳族单体单元的聚合物，其中[A/B]嵌段是所述单乙烯基芳族单体单元和所述共轭二烯单体单元的共聚物，并且其中所述[A/B]嵌段是逆向递变的，使得相对于远离A嵌段处的B与A的比率，B与A的比率在接近A嵌段处是更低的。/n
【技术特征摘要】
20160126 US 62/286,9741.一种沥青组合物，其包含：
(a)沥青；和
(b)第一逆向递变热塑性弹性体(第一CTTE)组合物，其中所述沥青组合物包含0.5至25重量％的所述第一CTTE组合物，并且其中所述第一CTTE组合物包含：
与至少一种共轭二烯单体B的单元聚合的至少一种单乙烯基芳族单体A的单元以形成逆向递变二嵌段A-[A/B]共聚物，其中A嵌段包含所述单乙烯基芳族单体单元的聚合物，其中[A/B]嵌段是所述单乙烯基芳族单体单元和所述共轭二烯单体单元的共聚物，并且其中所述[A/B]嵌段是逆向递变的，使得相对于远离A嵌段处的B与A的比率，B与A的比率在接近A嵌段处是更低的。
2.根据权利要求1所述的沥青组合物，其中所述共轭二烯单体B的单元的总量为大于所述第一CTTE组合物的55重量％。
3.根据权利要求1所述的沥青组合物，其中在所述逆向递变二嵌段A-[A/B]共聚物中相对于远离A嵌段处的乙烯基含量，乙烯基含量在接近A嵌段处是更高的。
4.根据权利要求1所述的沥青组合物，其中所述共轭二烯单体B的单元的总量为大于所述第一CTTE组合物的55重量％，并且其中，在所述逆向递变二嵌段A-[A/B]共聚物中相对于远离A嵌段处的乙烯基含量，乙烯基含量在接近A嵌段处是更高的。
5.根据权利要求1所述的沥青组合物，其中所述第一CTTE组合物的[A/B]嵌段包含2至40重量％的单乙烯基芳族单体A和60至98重量％的共轭二烯单体B。
6.根据权利要求1至5中任一项所述的沥青组合物，其进一步包含第二逆向递变热塑性弹性体(第二CTTE)组合物，其中所述第二CTTE组合物包含：
至少一种单乙烯基芳族单体A的单元和至少一种共轭二烯单体B的单元，并且具有线性结构(A-[A/B])-X-([B/A]-A)和/或偶联径向和/或多臂结构(A-[A/B])n-X，其中X是偶联剂或多官能引发剂的残基，其中n是2至30的整数，
其中所述第二CTTE组合物具有外嵌段和/或端嵌段A，该嵌段A为单乙烯基芳族单体单元A的聚合物，
其中所述第二CTTE组合物具有中间嵌段，该中间嵌段是所述单乙烯基芳族单体单元A和所述共轭二烯单体单元B的共聚物，其中该中间嵌段在末端区域之间具有中心区域，并且其中B/A比率在所述中心区域比在所述末端区域高。
7.根据权利要求6所述的沥青组合物，其中在所述第二CTTE组合物中相对于所述中心区域中的乙烯基含量，所述末端区域中的乙烯基含量更高。
8.根据权利要求6所述的沥青组合物，其中所述沥青组合物包含0.5至25重量％的所述第一和第二CTTE组合物。
9.根据权利要求6所述的沥青组合物，其中所述沥青组合物包含2至8重量％的所述第一和第二CTTE组合物。
10.根据权利要求6所述的沥青组合物，其中所述第一CTTE组合物和所述第二CTTE组合物形成组合的CTTE组合物，并且其中所述组合的CTTE组合物中所述第一CTTE组合物与所述第二CTTE组合物的比例为1:5至5:1。
11.根据权利要求6所述的沥青组合物，其中所述第二CTTE组合物的结构(A-[A/B])-X-([B/A]-A)或(A-[A/B])n-X包括[A/B]-X-[B/A]或[A/B]n-X中间嵌段，并且其中[A/B]-X-[B/A]或[A/B]n-X中间嵌段包含2至40重量％的单乙烯基芳族单体A和60至98重量％的共轭二烯单体B。
12.根据权利要求6所述的沥青组合物，其中根据ASTMD4402测量，所述沥青组合物在135℃下具有500至3000cP的动态粘度，以及其中通过延度计测量，所述沥青组合物在25℃下具有大于75％的弹性回复。
13.根据权利要求6所述的沥青组合物，其中根据ASTMD4402测量，所述沥青组合物在135℃下具有低于1000cP的动态粘度，以及其中通过延度计测量，所述沥青组合物在25℃下具有大于75％的弹性回复。
14.根据权利要求6所述的沥青组合物，其进一步包含乳化剂，其中所述沥青组合物在水中乳化，从而形成PMA残余物。
15.根据权利要求14所述的沥青组合物，其中根据ASTMD4402测量，所述PMA残余物在135℃下具有低于600cP的动态粘度，并且其中通过延度计测量，所述PMA残余物在10℃下具有大于75％的弹性回复率。
16.根据权利要求6所述的沥青组合物，其中所述沥青组合物包含4至8重量％的所述第一和第二CTTE组合物，并且其中所述沥青组合物根据ASTMD4402测量，在135℃下具有低于3000cP的动态粘度，以及通过延度计测量，在25℃下具有大于90％的弹性回复。
17.根据权利要求16所述的沥青组合物，其中所述沥青组合物包含2至4重量％的所述第一和第二CTTE组合物，并且其中所述沥青组合物根据ASTMD4402测量在135℃下具有低于1000cP的动态粘度，通过延度计测量在25℃下具有大于90％的弹性回复，以及具有低于0.2℃或0.3％的相分离。
18.沥青组合物，其包含：
(a)沥青；和
(b)逆向递变热塑性弹性体(CTTE)组合物，其中所述沥青组合物包含0.5至25重量％的CTTE组合物，并且其中所述CTTE组合物包含：
(1)包含至少一种共轭二烯单体B的单元和至少一种单乙烯基芳族单体A的单元的逆向递变二嵌段A-[A/B]共聚物，
其中所述二嵌段共聚物的峰值分子量为20,000至250,000，
其中所述单乙烯基芳族均聚物嵌段A的峰值分子量为至少8,000，
其中[A/B]嵌段是逆向递变的，
其中基于二嵌段共聚物中共轭二烯单元的量，[A/B]具有至少15重量％的乙烯基含量，和
其中逆向递变是指[A/B]嵌段中B与A的比率，相对于远离A嵌段处的B与A的比率，在接近A嵌段处是更低的；
(2)嵌段共聚物，所述嵌段共聚物包含至少两种逆向递变二嵌段A-[A/B]共聚物，
其中所述嵌段共聚物具有至少两个单乙烯基芳族均聚物嵌段A和至少一个单乙烯基芳族单体单元和共轭二烯单体单元的共聚物嵌段，和
其中所述共聚物嵌段选自：峰值分子量为所述逆向递变二嵌段共聚物的峰值分子量的至少1.5倍的线性三嵌段共聚物，峰值分子量为所述逆向递变二嵌段共聚物的峰值分子量的至少2.5的多臂偶联嵌段共聚物，及其混合物。
19.根据权利要求18所述的沥青组合物，其中在所述CTTE组合物中(1)与(2)的比例为1:5至5:1。
20.根据权利要求18或19所述的沥青组合物，其中相对于远离所述A嵌段处的乙烯基含量，所述二嵌段共聚物中的乙烯基含量在接近A嵌段处更高。
21.根据权利要求18、19或20所述的沥青组合物，其中所述二嵌段共聚物中所述共轭二烯单体B的量为大于55重量％。
22.根据权利要求21所述的沥青组合物，其中所述CTTE组合物中单乙烯基芳族单体单元A的量为10至48重量％。
23.根据权利要求22所述的沥青组合物，其中基于所述CTTE组合物中共轭二烯单元B的总量，所述CTTE组合物中的乙烯基含量为15至90重量％。
24.根据权利要求18所述的沥青组合物，其中所述逆向递变二嵌段A-[A/B]共聚物的[A/B]嵌段包含2至40重量％的单乙烯基芳族单体A和60至98重量％的共轭二烯单体B。
25.根据权利要求18所述的沥青组合物，其中根据ASTMD4402测量，所述沥青组合物在135℃下具有500至3000cP的动态粘度，并且其中通过延度计测量，所述沥青组合物在25℃下具有大于75％的弹性回复。
26.根据权利要求18所述的沥青组合物，其中根据ASTMD4402测量，所述沥青组合物在135℃下具有低于1000c...
【专利技术属性】
技术研发人员：S·A·莫特尤玛艾斯泼柯埃托，J·A·麦克西卡诺加西亚，M·E·铁拉布兰卡，G·赫尔南德兹萨莫拉，A·C·埃斯基维尔德拉加尔萨，
申请(专利权)人：戴纳索尔伊莱斯托米罗斯公司，
类型：发明
国别省市：墨西哥;MX
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