【技术实现步骤摘要】
一种基于锁定-解锁机理的聚合物分子量分布调控方法
本专利技术属于活性阴离子聚合
，涉及一种活性阴离子聚合技术中利用逐步封端调控聚合物分子量分布宽度的技术方法，并且封端产生的锁闭中心休眠种可再次被激活，恢复链增长能力，因此在合成多分散性的嵌段共聚物方面亦有广阔前景。
技术介绍
活性阴离子聚合技术(LAP)在合成结构明确，分子量可控，末端官能化的聚合物方面有着独特的优势。在隔绝水氧的条件下，活性中心可长期保持活性不死，因此其被广泛应用于制备嵌段、星型、树枝状等具有复杂拓扑结构的大分子。活性阴离子聚合具有快引发、慢增长、无转移、无终止的聚合反应特征，依赖此技术制备的聚合物材料的分子量分布都具有单峰、窄分布的明显特征，因此经常被用来合成分子量明确的聚合物材料。聚合物分子量分布宽度对于材料的机械、流变等性能有重要影响，近年来研究通过调节聚合物分布宽度来调控材料性能的课题受到广泛关注，如何调控MWD一直受到研究者们广泛关注。聚合物分子量分布包括分子量分布宽度指数分子量分布曲线“形状”，据报道，二者对材料的力学性能都有着重要...
【技术保护点】
1.一种基于锁定-解锁机理的聚合物分子量分布调控方法，其特征在于，所述的调控方法能够实现对聚合物分子量分布的宽度、峰形、峰数三个方面进行有效调控：采用具有“锁闭-解锁”聚合特征的封端单体逐步封端处于链增长状态的活性中心；由于封端后的活性中心形成了休眠种，采用逐步封端会造成聚合物链长呈现梯度分布，从而使聚合物分子量分布变宽；并且/n通过调整封端单体的加料程序，可以实现对分子量分布宽度指数和分布曲线形状的调节；整个过程在氩气氛围保护下进行，包括以下步骤：/n第一步，室温条件下，在氩气保护氛围中，将第一单体M
【技术特征摘要】
1.一种基于锁定-解锁机理的聚合物分子量分布调控方法，其特征在于，所述的调控方法能够实现对聚合物分子量分布的宽度、峰形、峰数三个方面进行有效调控：采用具有“锁闭-解锁”聚合特征的封端单体逐步封端处于链增长状态的活性中心；由于封端后的活性中心形成了休眠种，采用逐步封端会造成聚合物链长呈现梯度分布，从而使聚合物分子量分布变宽；并且
通过调整封端单体的加料程序，可以实现对分子量分布宽度指数和分布曲线形状的调节；整个过程在氩气氛围保护下进行，包括以下步骤：
第一步，室温条件下，在氩气保护氛围中，将第一单体M1溶于有机溶剂中，再加入引发剂，引发第一单体M1聚合形成活性种，其中引发剂与第一单体M1的摩尔比为1:2000-1:30000；
第二步，在20min-80min内，每隔一段时间向反应体系中加入封端单体硅氧官能化1，1’-二苯乙烯类衍生物DSiO进行封端，封端单体DSiO的投料总量与加入引发剂的摩尔比为1.2:1，封端单体DSiO的加料方法可以是间歇的，也可以是连续的，需要根据调控目标而选择；按时间顺序逐步封端，当加入封端剂的量与活性种量相当时停止投料，待聚合时间达到设计分子量的理论聚合时间后，取样分析，得到不同分布的硅氧DPE官能化聚合物链；并且由于反应未终止，由于封端后的活性中心形成休眠种，体系中的休眠种经过外部刺激还可继续引发链增长反应。
2.根据权利要求1所述的一种基于锁定-解锁机理的聚合物分子量分布调控方法，其特征在于，所述休眠种经过外部刺激指：向反应体系加入添加剂解锁活性中心，并继续向体系投入定量混合物进行链增长反应，合成含有不同分子量分布的嵌段共聚物，具体如下：
室温下，以不同分布的硅氧DPE官能化聚合物链为大分子引发剂，向反应体系中加入添加剂烷氧基碱金属化合物，解锁活性中心；其中，烷氧基碱金属化合物的投料量与引发阶段加入引发剂的摩尔比为1.0-10.0:1；解锁后，继续向反应体系投入定量的DPE衍生物与第二单体M2的混合物，进行链增长反应，合成含有不同分布的嵌段共聚物，此处得到的含有不同分布的嵌段共聚物具体为：第一嵌段为不同分布的均聚物链PM1，第二嵌段为DPE衍生物与M2的交替聚合物(M2D)n，记为PM1-b-(M2D)n；
所述的解锁后加入的DPE衍生物与第二单体M2的投料摩尔当量比需要...
【专利技术属性】
技术研发人员：马红卫，李村，韩丽，
申请(专利权)人：大连理工大学，
类型：发明
国别省市：辽宁;21
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