一种环糊精微孔有机网材料及其制备方法和应用技术

本发明专利技术涉及一种环糊精微孔有机网材料及其制备方法和应用，其制备方法为：在甲苯与三乙胺的混合液中，碘代β‑环糊精与二炔基有机配体在碘化铜与双(三苯基磷)二氯化钯的催化作用下室温反应，纯化后得到环糊精微孔有机网材料。本发明专利技术制备的环糊精微孔有机网材料的比表面积大小为141.8m

【技术实现步骤摘要】
一种环糊精微孔有机网材料及其制备方法和应用
本专利技术涉及材料制备技术与应用研究领域，特别涉及一种环糊精微孔有机网材料及其制备方法和应用。
技术介绍
随着工业、农业和纺织工业的发展，大量的有机化学物质被使用，然而有许多有机化学物质在不经处理或处置不当后就被直接排入到水环境当中，从而造成水体污染，水污染成为了全球性普遍存在的问题，其中，水中的芳香族污染物包括苯胺类、苯酚类、双酚类，具有不可生物降解性、高毒性和致癌性，对水生生态系统和人类健康会产生负面影响。因此，如何有效地去除废水中芳香族污染物成为目前亟待解决的问题。微孔有机网材料(MONs)可由不同刚性有机单体的炔基端与碘代端通过Sonogashira耦合反应制备而成，是一种新兴的多孔材料，其呈现出无定形非结晶体结构，通过改变其有机单体种类、长度可以达到改变其微孔大小，比表面面积以及功能性的目的。这类材料可以具有与MOF、COF等多孔晶体材料相当的比表面积大小，并且其具有优异的热和溶剂稳定性，可协调设计的多孔结构。因此，近年来对于新型微孔有机网材料的研究开发以及应用得到了广泛关注。β-环糊精由7个吡喃葡萄糖通过1、4-糖苷键连接而成，其呈现出一个内部疏水、外部亲水的环状结构，环糊精作为一种淀粉的水解产物，其易于获得，对人体无毒，拥有良好的稳定性，并且它独特的空腔构造使其对很多分子都具有良好的亲和力。鉴于碘代衍生化后β-环糊精(七(6-碘-6-去氧)β-环糊精)结构上的碘代活性位点，可通过Sonogashira耦合反应可与不同刚性有机单体的炔基端反应，从而制备得到新型功能化环糊精基微孔有机网材料，为在物质吸附、色谱分离、药物传递与肿瘤靶向治疗等研究领域提供了广阔的前景。现有技术制备的MONs大多数提供的吸附作用力主要为疏水作用力与π-π作用力，其提供的作用力有限，因此，对于目标分析物的选择性吸附能力不佳。
技术实现思路
为了有效吸附水中芳香化合物，本专利技术提供一种水分散性良好的环糊精微孔有机网材料，该环糊精微孔有机网材料具有良好的物理、化学稳定性，含有丰富的微孔结构，能够提供多种相互作用，对水中芳香族污染物吸附效果良好、适用范围广，可广泛应用于污水治理中。本专利技术还提供该环糊精微孔有机网材料的制备方法，该制备方法工艺简单、反应快速、条件温和。本专利技术提供的技术方案具体如下：第一方面，提供了一种环糊精微孔有机网材料的制备方法，在甲苯与三乙胺的混合液中，碘代β-环糊精与二炔基有机配体在碘化铜与双(三苯基磷)二氯化钯的催化作用下室温反应，纯化后得到环糊精微孔有机网材料。作为上述技术方案的优选，碘代β-环糊精与二炔基有机配体的摩尔比为1：7。作为上述技术方案的优选，甲苯与三乙胺的体积比为4:1～1:4，优选地，甲苯与三乙胺的体积比为1:1。作为上述技术方案的优选，二炔基有机配体为1,4-二乙炔基苯；碘代β-环糊精为七(6-碘-6-去氧)β-环糊精。作为上述技术方案的优选，室温反应时间为4～8h。作为上述技术方案的优选，各物质的添加量分别为：双(三苯基磷)二氯化钯6.72～13.44重量份、碘化铜1.76～3.52重量份、β-环糊精38.08～76.16重量份、二炔基有机配体15.1～35.2重量份。第二方面，提供一种由上述环糊精微孔有机网材料的制备方法制备得到环糊精微孔有机网材料。第三方面，提供环糊精微孔有机网材料在吸附水中芳香化合物的应用，优选地，芳香化合物为双酚A、双酚S、2-萘酚、1-萘胺、2,4-二氯苯酚中的一种或几种。本专利技术的专利技术原理：本专利技术制备的环糊精微孔有机网材料的比表面积大小为141.8m2·g-1，孔径大小主要为1.5nm，其吸附作用包括疏水作用、氢键作用、π-π作用、主客体包含作用，另外，孔径大小有一定的选择作用。具体可以理解为：芳香化合物进入孔径中，随后可以嵌入到环糊精单体的口袋当中，形成主客体复合物，环糊精上带有的羟基可与芳香化合物上的羟基、氨基形成氢键作用，另外二炔基有机单体可以提供疏水作用与π-π堆积作用力。本专利技术提供的技术方案带来的有益效果包括：(1)本专利技术的合成过程操作简单，合成快速，易于制备。(2)本专利技术制备的环糊精微孔有机网材料，使用了碘代β-环糊精作为合成单体，其相比于现有的MONs可以提供更多重的作用力，包括主客体包含作用、氢键作用、范德华力以及疏水作用力与π-π作用力，从而提高对不同目标芳香化合物的选择性吸附作用，提升去除效果，对双酚A、双酚S、2-萘酚等芳香族污染物都具有良好的吸附效果。附图说明为了更清楚地说明本专利技术实施例中的技术方案，下面将对实施例描述中所需要使用的附图作简单地介绍，显而易见地，下面描述中的附图仅仅是本专利技术的一些实施例，对于本领域普通技术人员来讲，在不付出创造性劳动的前提下，还可以根据这些附图获得其他的附图。图1展示了本专利技术制备环糊精微孔有机网材料的原理；图2为本专利技术实施例1所制备的环糊精微孔有机网材料的扫描电镜图；图3为本专利技术实施例2所制备的环糊精微孔有机网材料的扫描电镜图；图4为本专利技术实施例3所制备环糊精微孔有机网材料的扫描电镜图；图5展示了本专利技术实施例1所制备环糊精微孔有机网材料的氮气吸附解吸曲线。图6展示了本专利技术实施例1所制备环糊精微孔有机网材料的孔径分布；图7展示了实施例5的实验操作流程；图8展示了本专利技术实施例1所制备环糊精微孔有机网材料对水中芳香族污染物吸附不同时间后对水中剩余污染物质检测得到的紫外吸收光谱图；其中，图8(a)水中芳香族污染物为双酚A；图8(b)水中芳香族污染物为双酚S；图8(c)水中芳香族污染物为2-萘酚；图8(d)水中芳香族污染物为1-萘胺；图8(e)水中芳香族污染物为2,4-二氯苯酚。图9展示了本专利技术对比例1所制备环糊精微孔有机网材料对水中双酚A吸附不同时间后对水中剩余污染物质检测得到的紫外吸收光谱图。具体实施方式为使本专利技术实施例的目的、技术方案和优点更加清楚，下面将结合具体实施例对本专利技术的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例是本专利技术的一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本专利技术中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动的前提下所获得的所有其他实施例，都属于本专利技术保护的范围。本专利技术制备环糊精微孔有机网材料时采用甲苯和三乙胺的混合液作为反应体系，经验证，甲苯和三乙胺的体积比可以为4:1、2:1、1:1、1:2或1:4，当二者体积比为1:1时，环糊精微孔有机网材料的收率最高。对比例1(1)分别量取6mL的甲苯以及6mL的三乙胺，置于25mL单颈烧瓶中，超声处理5min，得到甲苯-三乙胺混合液；(2)分别称取13.44mg双(三苯基磷)二氯化钯以及3.52mg碘化铜，并置于步骤(1)所得的甲苯-三乙胺混合液中，室温条件下超声10min，得到反应体系溶液；(3)分别称取76.16mg的七(6-碘-6-本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种环糊精微孔有机网材料的制备方法，其特征在于：在甲苯与三乙胺的混合液中，碘代β-环糊精与二炔基有机配体在碘化铜与双(三苯基磷)二氯化钯的催化作用下室温反应，纯化后得到环糊精微孔有机网材料。/n

【技术特征摘要】
1.一种环糊精微孔有机网材料的制备方法，其特征在于：在甲苯与三乙胺的混合液中，碘代β-环糊精与二炔基有机配体在碘化铜与双(三苯基磷)二氯化钯的催化作用下室温反应，纯化后得到环糊精微孔有机网材料。


2.根据权利要求1所述的环糊精微孔有机网材料的制备方法，其特征在于：碘代β-环糊精与二炔基有机配体的摩尔比为1：7。


3.根据权利要求1所述的环糊精微孔有机网材料的制备方法，其特征在于：甲苯与三乙胺的体积比为4:1～1:4。


4.根据权利要求3所述的环糊精微孔有机网材料的制备方法，其特征在于：甲苯与三乙胺的体积比为1:1。


5.根据权利要求1所述的环糊精微孔有机网材料的制备方法，其特征在于：所述二炔基有机配体为1,4-二乙炔基苯；所述碘代β-环糊精为七(6-碘-6-去氧)β-环糊精。

【专利技术属性】
技术研发人员：陈子林，李振涛，
申请(专利权)人：武汉大学，
类型：发明
国别省市：湖北;42