金属卟啉基多孔聚合物及其制备和在催化二氧化碳与环氧化物环加成反应中的应用制造技术

技术编号:29478220 阅读:25 留言:0更新日期:2021-07-30 18:47
本发明专利技术提供了一种金属卟啉基多孔聚合物的制备方法,是通过溶液热聚合得到聚四(4‑乙烯基苄基)‑吡啶基卟啉,再将聚四(4‑乙烯基苄基)‑吡啶基卟啉与金属盐进行络合并进行离子交换得到金属卟啉基多孔聚合物。该金属卟啉基多孔聚合物兼具离子液体及金属卟啉的多孔聚合物,金属卟啉基多孔聚合物中同时含有金属活性中心、卤素离子、N+离子及多孔结构,将其作为催化剂用于催化二氧化碳与环氧化物的环加成反中,在常压下和较低温度下表现出高效的催化活性及高选择性。

【技术实现步骤摘要】
金属卟啉基多孔聚合物及其制备和在催化二氧化碳与环氧化物环加成反应中的应用
本专利技术属于材料制备及应用领域,涉及一种金属卟啉基多孔聚合物及其制备和在催化二氧化碳与环氧化物环加成反应中的应用。
技术介绍
多孔有机材料因其具有规则排列、大小可调的孔道结构,具有吸附、渗透及光电等特性,被广泛用于气体吸附、介质分离以及多相催化等领域。因此,自其面世以来,受到各个领域的科学工作者广泛重视。在2012年,Zhao等通过对微孔聚离子液体CO2捕获能力与单体进行比较,发现微孔聚离子液体对CO2捕获能力是其单体捕获能力的7倍(ZhaoZJ,DongHF,ZhangXP.TheResearchProgressofCO2CapturewithIonicLiquids[J].ChineseJournalofChemicalEngineering,2012,20(1):120-129.)。基于此,我们设计一种含有多孔聚离子液体的金属卟啉基非均相催化剂,首先在卟啉的结构上选择了含有吡啶基的核心单元,再将其与廉价的四乙烯基苄氯进行季铵化反应,从而得到具有双键本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种金属卟啉基多孔聚合物,其结构式如下:/n

【技术特征摘要】
1.一种金属卟啉基多孔聚合物,其结构式如下:



其中,M为Co、Mg或Zn;X为Cl、Br或I。


2.根据权利要求1所述一种金属卟啉基多孔聚合物的制备方法,包括以下步骤:
(1)VBTPyPC的制备:将四吡啶基卟啉、四乙烯基苄氯和2,6-二叔丁基对甲酚加入DMF中,于100~120℃下搅拌反应60~75h,反应结束后,将混合物冷却至室温,用乙醚洗涤,过滤得到紫色固体,用甲醇溶解,过滤后再用乙醚沉降,真空干燥,得到四(4-乙烯基苄基)-吡啶基卟啉VBTPyPC;
(2)PVBTPyPC的制备:将VBCTPyPC和偶氮二异丁腈溶于N-甲基吡咯中,于180~200℃反应60~75h,过滤,用DMF回流洗涤,得到棕色固体聚四(4-乙烯基苄基)-吡啶基卟啉PVBTPyPC;
(3)MPVBTPyPC的制备:将PVBTPyPC与金属盐加入DMF中,在N2氛围下,于140~160℃回流12~24h,反应结束后,将反应体系冷却至室温,过滤,洗涤,真空干燥,得到棕色固体即为目标产物金属卟啉基多孔聚合物MPVBTPyPC;所述金属盐为六水氯化钴、乙醚溴化镁或二水醋酸锌。


3.根据权利要求1所述一种金属卟啉基多孔聚合物的制备方法的制备方法,其特征在于:将MPVBTPyPC与碱金属卤化物加入去离子水中,常温下反应45~50h,过滤、水洗、干燥,得到棕色固体即为目标产物金属卟啉基多孔聚合物MPVBTPyPX;所述碱金属卤化物为NaBr或NaI,X为Br或I。


4.根据权利要求1所述一种金属卟啉基多孔聚合物的制备方法的制备方法...

【专利技术属性】
技术研发人员:熊玉兵王时婷王克刘玉霞戴志锋
申请(专利权)人:浙江理工大学
类型:发明
国别省市:浙江;33

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