用于烯烃聚合的催化剂组分制造技术

一种用于烯烃聚合的固体催化剂组分，其包含Mg、Ti、卤素和选自戊二酸酯的电子给体化合物，所述催化剂的特征在于特定的孔隙率特征并且能够生产具有低堆积密度和相对高孔隙率的烯烃聚合物。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】用于烯烃聚合的催化剂组分
本公开涉及化学领域。特别地，本专利技术涉及用于烯烃聚合的催化剂组分，其特征在于特定的化学和物理性质。所公开的催化剂特别可用于制备多孔丙烯聚合物。
技术介绍
最重要的一类丙烯聚合物由所谓的多相共聚物组合物构成，所述多相共聚物组合物由相对高结晶度的丙烯聚合物部分和低结晶度的弹性体组分(例如，丙烯-乙烯共聚物)制成。虽然这些组合物可以通过两种主要组分的机械共混制备，但它们更通常经由序列聚合技术制备，其中在第一聚合反应器中制备相对高结晶丙烯聚合物(有时称为结晶基体)，然后转移到其中形成低结晶度弹性体组分的连续聚合反应器中。在这种类型的方法中，相对高结晶度聚合物基体的孔隙率可影响弹性体部分向结晶基体中的引入。实际上，作为一般规则，在第一步骤中制备的聚合物基体的孔隙率越高，在第二聚合步骤中可在所述基体中引入的弹性体组分的量越高。另一方面，如果基体的孔隙率差，则在颗粒表面上存在过量的弹性体聚合物部分显著增加了所述颗粒的粘性，这引起可能引起反应器下侧的聚集现象，如反应器壁结片，堵塞或甚至阻塞。聚合物孔隙率的宏观测量由聚合物堆积密度给出。堆积密度或表观密度是材料的每单位体积的质量，包括所关注的材料中固有的空隙。在具有规则形态的聚合物颗粒的情况下，相对低的堆积密度值表示聚合物粉末的相对高的孔隙率。因此，至少对于某些应用，希望在第一聚合步骤中生产同时具有较高孔隙率(较低堆积密度)和高结晶度的丙烯聚合物。生产具有一定孔隙率水平的结晶聚合物的一种选择是用已经具有一定孔隙率水平的催化剂聚合丙烯。如EP395083中所公开的，这样的催化剂可以从式MgCl2·mEtOH·nH2O的加合物开始获得，其中m在1和6之间并且n在0.01和0.6之间，从其中除去一定量的醇，由此产生多孔前体，所述多孔前体然后通过与含有至少一个Ti-Cl键的钛化合物反应而转化成催化剂组分。作为缺点，催化剂孔隙率的增加可导致催化剂性能在聚合活性方面的相应降低。在WO2004/026920中，提出制备具有增加量的醇和特征在于特定X-射线衍射光谱的加合物。这些加合物一旦转化为含有邻苯二甲酸酯作为内部给体的催化剂组分，就能够产生具有增加的活性的催化剂，或者如果该加合物在与Ti化合物反应之前被部分脱醇，则相对于由具有相同量的直接在制备中获得的并且未脱醇的醇的加合物产生的那些，具有更高的孔隙率。尽管如此，仍然需要能够生产具有仍然增加的孔隙率的结晶聚丙烯的催化剂。申请人现在已经发现能够产生同时具有低堆积密度、高孔隙率和高结晶度的丙烯聚合物的催化剂组分。
技术实现思路
因此，本公开涉及一种用于烯烃聚合的固体催化剂组分，其包含Mg、Ti、卤素和选自戊二酸酯的电子给体化合物，所述催化剂的特征在于至少0.20cm3/g的由半径至多为1000nm的孔得到的总孔隙率(通过压汞法测定)，条件是超过50％的所述孔隙率由半径为1至100nm的孔得到。具体实施方式在本公开的优选实施方案中，加合物的总汞孔隙率为0.25至0.80cm3/g，优选0.35至0.60cm3/g。由半径为1至100nm的孔得到的孔隙率部分优选为总孔隙率的至少50％至90％，优选为总孔隙率的55.0至85％，更优选为总孔隙率的60至80％。优选的戊二酸酯是式(I)的那些：其中基团R1至R8彼此相同或不同，是H或任选含有杂原子的C1-C20直链或支链烷基、烯基、环烷基、芳基、芳基烷基或烷基芳基，并且所述基团中的两个或更多个也可以连接形成环，条件是R7和R8都不为氢。一类令人关注的取代的戊二酸酯是其中R1是H，R2选自直链或支链C1-C10烷基、环烷基、芳基、芳基烷基和烷基芳基。优选地，R2选自直链或支链的C1-C10烷基、环烷基和芳基烷基。在一个优选的实施方案中，在式(I)的化合物中，R1和R2都不同于氢并且选自直链或支链C1-C10烷基、环烷基、芳基、芳基烷基和烷基芳基。优选地，R1和R2均选自C2-C5直链烷基。R7和R8优选是具有1-10个碳原子的伯烷基、芳基烷基或烷基芳基。更优选它们是具有1-8个碳原子的伯支化烷基。合适的R7和R8基团的实例是甲基、乙基、正丙基、正丁基、异丁基、新戊基、2-乙基己基。B-单取代的戊二酸酯化合物的具体实例是3-甲基戊二酸二异丁酯、3-苯基戊二酸二异丁酯、3-乙基戊二酸二乙酯、3-正丙基戊二酸二乙酯、3-异丙基戊二酸二乙酯、3-异丁基戊二酸二乙酯、3-苯基戊二酸二乙酯、3-乙基戊二酸二异丁酯、3-异丙基戊二酸二异丁酯、3-异丁基戊二酸二异丁酯、3-(3，3，3-三氟丙基)戊二酸二乙酯、3-环己基甲基戊二酸二乙酯、3-叔丁基戊二酸二乙酯。二或三取代的戊二酸酯的具体实例是：3，3-二甲基戊二酸二乙酯、3，3-二甲基戊二酸二异丁酯、3-甲基-3-异丁基戊二酸二乙酯、3-甲基-3-叔丁基戊二酸二乙酯、3-甲基-3-异丁基戊二酸二异丁酯、3-甲基-3-苯基戊二酸二乙酯、3，3-二正丙基戊二酸二乙酯、3，3-二正丙基戊二酸二异丁酯、3，3-二异丁基戊二酸二乙酯、3-甲基-3-丁基戊二酸二乙酯、3，3-二苯基戊二酸二乙酯、3-甲基-3-乙基戊二酸二乙酯、3，3-二乙基戊二酸二乙酯、3-甲基-3-异丙基戊二酸二乙酯、3-苯基-3-正丁基戊二酸二乙酯、3-甲基-3-叔丁基戊二酸二乙酯、3，3-二异丙基戊二酸二乙酯、3-甲基-3-苯基戊二酸二异丁酯、3，3-二异丁基戊二酸二异丁酯、3-甲基-3-丁基戊二酸二异丁酯、3，3-二苯基戊二酸二异丁酯、3-甲基-3-乙基戊二酸二异丁酯、3，3-二乙基戊二酸二异丁酯、3-甲基-3-异丙基戊二酸二异丁酯、3-苯基-3-正丁基戊二酸二异丁酯、3-甲基-3-叔丁基戊二酸二异丁酯、3，3-二异丙基戊二酸二异丁酯、3-乙基-3-正丁基戊二酸二乙酯、3-乙基-3-正丁基戊二酸二异丁酯、3-异丙基-3-正丁基戊二酸二乙酯、3-异丙基-3-正丁基戊二酸二异丁酯、3-(2-甲基-丁基)-3-乙基戊二酸二乙酯、3-(2-甲基-丁基)-3-乙基戊二酸二异丁酯、3-正丙基-3-苯基戊二酸二乙酯、3-正丙基-3-苯基戊二酸二异丁酯、2-甲基-3-苯基戊二酸二乙酯、2，2-二甲基-3-苯基戊二酸二乙酯、2-甲基-3，3-二异丁基戊二酸二乙酯、2-乙基-3-异丙基戊二酸二乙酯、2-甲基-3-苯基戊二酸二异丁酯、2，4-二甲基-3-苯基戊二酸二异丁酯、2-甲基-3，3-二异丁基戊二酸二异丁酯、2-乙基-3-异丙基戊二酸二异丁酯。其中，3，3-二正丙基戊二酸二乙酯和3，3-二正丙基戊二酸二异丁酯是最优选的。其中取代基R1和R2连接形成环的戊二酸酯的具体实例是9，9-双(乙氧基乙酰基)芴、1，1-双(乙氧基乙酰基)环戊烷、1，1-双(乙氧基乙酰基)环己烷、1，3-双(乙氧基羰基)-1，2，2-三甲基环戊烷。具有上述特征的本公开前体的催化剂组分可以根据几种方法获得。根据优选的一种，制备氯化镁与含有3.5至4.5摩尔醇/摩本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种用于烯烃聚合的固体催化剂组分，其包含Mg、Ti、卤素和选自戊二酸酯的电子给体化合物，所述催化剂的特征在于至少0.20cm

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】20190109 EP 19151034.61.一种用于烯烃聚合的固体催化剂组分，其包含Mg、Ti、卤素和选自戊二酸酯的电子给体化合物，所述催化剂的特征在于至少0.20cm3/g的由半径至多为1000nm的孔得到的总孔隙率(通过压汞法测定)，条件是超过50％的所述孔隙率由半径为1至100nm的孔得到。


2.根据权利要求1所述的固体催化剂前体，其中总汞孔隙率为0.25至0.80cm3/g。


3.根据权利要求1所述的固体催化剂前体，其中由半径为1至100nm的孔得到的孔隙率部分为总孔隙率的至少50％至90％。


4.根据权利要求3所述的固体催化剂前体，其中由半径为1至100nm的孔得到的孔隙率部分为总孔隙率的55％至85％。


5.根据权利要求1所述的固体催化剂前体，其中所述电子给体选自式(I)的戊二酸酯



其中基团R1至R8彼此相同或不同，是H或任选含有杂原子的C1-C20直链或支链烷基、烯基、环烷基、芳基、芳基烷基或烷基芳基，并且所述基团中的两个或更多个也可以连接形成环，条件是R7和R8都不为氢。


6.根据权利要求5所述的固体催化剂前体，其中R1是H，R2选自直链或支链C1-C10烷基、环烷基、芳基、芳基烷基和烷基芳基。

【专利技术属性】
技术研发人员：B·加迪，G·科利纳，D·埃万杰利斯蒂，O·富斯科，P·格西，
申请(专利权)人：巴塞尔聚烯烃意大利有限公司，
类型：发明
国别省市：意大利;IT