烯基磷化合物的制造方法技术

本发明专利技术的技术问题是提供烯基磷化合物的制造方法。作为解决手段，本发明专利技术的烯基磷化合物的制造方法是下述方法，其中，使特定的磷化合物与特定的炔基化合物在存在过渡金属络合物和路易斯酸的条件下反应，从而制造特定的烯基磷化合物。

Manufacturing method of alkenyl phosphorus compound

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】烯基磷化合物的制造方法
本专利技术涉及烯基磷化合物的制造方法。更详细而言，本专利技术涉及使用过渡金属络合物、通过氢磷酰化反应制造烯基磷化合物的方法。
技术介绍
有机磷化合物是在例如阻燃剂、增塑剂、杀虫剂、医药·农药、金属络合物的配体等各种产品中被广为使用的化学物质。近年来，在工业上，有机磷化合物作为功能性材料在金属表面处理剂以及阻燃性树脂等构成材料、电子材料领域中也被特别关注。有机磷化合物中，膦酸衍生物是上述各种化学物质的有用的前体物质，因此一直在研究各种制造方法。例如，使用催化剂，通过膦酸中P(O)-H键加成至炔烃类的反应(以下记为氢磷酰化反应)，进行了膦酸衍生物的制造。例如，在专利文献1中，提出了使用已部分预先水解的膦酸二酯化合物作为原料来制造膦酸衍生物的方案。另外，在非专利文献1中，提出了使用各种零价镍催化剂来制造膦酸衍生物的方案。现有技术文献专利文献专利文献1：国际公开第2017/043552非专利文献非专利文献1：J.AM.CHEM.SOC.2004，126，5080-5081
技术实现思路
专利技术所要解决的课题然而，在专利文献1中记载的反应条件中，存在下述这样的问题：必须进行水解反应作为前处理，需要追加一个工序；或者，就反应温度而言也必须在低温条件下实施，且会产生大量的反应热，对于大量生产而言难以控制温度。另外，氢磷酰化反应中使用的催化剂昂贵、不稳定、有点火性、恶臭，因此，安全且廉价的催化剂是人们所期望的。另一方面，在非专利文献1中通过使用了廉价的三苯基膦的镍络合物来实施了氢磷酰化反应，但反应性低，即使使用大量催化剂也仅能以低收率得到膦酸衍生物。此外，膦化合物、镍化合物大多在工业上难以获得，还存在原料的选择范围窄这样的问题。因此，本专利技术的目的在于提供一种烯基磷化合物的制造方法，其中，使用作为工业原料容易获得并且在空气中稳定且廉价的二价镍化合物、和在空气中稳定且廉价的具有芳香族取代基的膦，在反应体系中对催化剂加以调整，从而能够在室温～微加热条件下高效进行氢磷酰化反应。用于解决课题的手段本申请的专利技术人为了解决上述课题而进行了深入的研究，结果发现：通过在存在过渡金属络合物和路易斯酸的条件下，使特定的磷化合物与特定的炔基化合物进行氢磷酰化反应，能够高效地制造烯基磷化合物，从而完成了本专利技术。即，根据本专利技术，可提供以下的专利技术。[1]烯基磷化合物的制造方法，其中，在存在过渡金属络合物和路易斯酸的条件下，使下述通式(1)所示的磷化合物与下述通式(2)所示的炔基化合物反应，从而制造下述通式(3)所示的烯基磷化合物。[化学式1](通式(1)中，R1和R2各自独立地表示取代或未取代的烷基、取代或未取代的烷氧基、取代或未取代的环烷基、取代或未取代的芳烷基、取代或未取代的芳基、或者取代或未取代的芳氧基。另外，R1和R2可以相互键合而形成环状结构。)[化学式2](通式(2)中，R3和R4各自独立地表示氢原子、取代或未取代的烷基、取代或未取代的环烷基、取代或未取代的芳烷基、取代或未取代的芳基、取代或未取代的杂芳基、取代或未取代的烯基、取代或未取代的烷氧基、取代或未取代的芳氧基、或者取代或未取代的甲硅烷基。)[化学式3](通式(3)中，R1和R2与通式(1)中的R1和R2含义相同，R3和R4与通式(2)中的R3和R4含义相同。)[2]如[1]所述的制造方法，其中，所述过渡金属络合物为镍的络合物。[3]如[2]所述的制造方法，其中，所述过渡金属络合物为镍与膦类的零价镍络合物。[4]如[3]所述的制造方法，其中，所述膦类为具有芳香族取代基的膦。[5]如[1]～[4]中任一项所述的制造方法，其中，所述路易斯酸为金属化合物。[6]如[5]所述的制造方法，其中，所述金属化合物为选自由氯化锌、溴化锌和氯化铁(II)组成的组中的至少1种。[7]如[1]～[6]中任一项所述的制造方法，其中，通式(1)和(3)中，R1和R2各自独立地为碳原子数为1～10的取代或未取代的烷氧基或者取代或未取代的芳基。[8]如[1]～[7]中任一项所述的制造方法，其中，通式(2)和(3)中，R3和R4各自独立地为碳原子数为1～10的取代或未取代的烷基、取代或未取代的芳基、或者取代或未取代的芳烷基。[9]如[1]～[8]中任一项所述的制造方法，其中，所述反应于20～60℃进行。专利技术效果根据本专利技术，通过在存在过渡金属络合物和路易斯酸的条件下，使特定的磷化合物与特定的炔基化合物进行氢磷酰化反应，能够高效地制造烯基磷化合物。特别地，在室温以上的加热温度条件下，能够效率良好地进行氢磷酰化反应。具体实施方式[烯基磷化合物的制造方法](氢磷酰化反应)本专利技术的烯基磷化合物的制造方法为下述方法，其中，利用作为原料物质的磷化合物和炔基化合物，在存在作为催化剂的过渡金属络合物和路易斯酸的条件下，通过氢磷酰化反应来制造烯基磷化合物。根据本专利技术的烯基磷化合物的制造方法，能够在室温以上的加热温度条件下效率良好地合成烯基磷化合物。(磷化合物)作为氢磷酰化反应的原料物质，可以使用下述通式(1)所示的磷化合物。[化学式4](通式(1)中，R1和R2各自独立地表示取代或未取代的烷基、取代或未取代的烷氧基、取代或未取代的环烷基、取代或未取代的芳烷基、取代或未取代的芳基、或者取代或未取代的芳氧基。另外，R1和R2可以相互键合而形成环状结构。)通式(1)中，R1和R2的烷基、烷氧基、环烷基、芳烷基、芳基、芳氧基的碳原子数优选为1～10。需要说明的是，上述碳原子数中不含取代基的碳原子数。例如，作为R1和R2，可举出甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、戊基、己基等烷基，甲氧基、乙氧基、丁氧基等烷氧基，环己基等环烷基，苄基、苯乙基等芳烷基，苯基、甲苯基、二甲苯基、萘基等芳基，苯氧基等芳氧基。它们之中，R1和R2各自独立地优选为取代或未取代的烷氧基。通式(1)中，作为R1和R2可具有的取代基，可举出例如烷基、环烷基、烷氧基、环烷氧基、杂环基、亚烷基、甲硅烷基、酰基、酰氧基、羧基、氰基、硝基、羟基、巯基、和氧代基等。另外，取代基中所含的碳原子数优选为1～6，更优选为1～4，进一步优选为1～3。(炔基化合物)作为氢磷酰化反应的原料物质，可以使用下述通式(2)所示的炔基化合物。[化学式5](通式(2)中，R3和R4各自独立地表示氢原子、取代或未取代的烷基、取代或未取代的环烷基、取代或未取代的芳烷基、取代或未取代的芳基、取代或未取代的杂芳基、取代或未取代的烯基、取代或未取代的烷氧基、取代或未取代的芳氧基、或者取代或未取代的甲硅烷基。)通式(2)中，R3和R4的烷基、环烷基、芳烷基、芳基、杂芳基、烯基、烷氧基、芳氧基的碳原子数优选为1～10。需要说明的是，本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.烯基磷化合物的制造方法，其中，在存在过渡金属络合物和路易斯酸的条件下，使下述通式(1)所示的磷化合物与下述通式(2)所示的炔基化合物反应，从而制造下述通式(3)所示的烯基磷化合物，/n[化学式1]/n

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】20191127 JP 2019-2146981.烯基磷化合物的制造方法，其中，在存在过渡金属络合物和路易斯酸的条件下，使下述通式(1)所示的磷化合物与下述通式(2)所示的炔基化合物反应，从而制造下述通式(3)所示的烯基磷化合物，
[化学式1]



通式(1)中，R1和R2各自独立地表示取代或未取代的烷基、取代或未取代的烷氧基、取代或未取代的环烷基、取代或未取代的芳烷基、取代或未取代的芳基、或者取代或未取代的芳氧基，另外，R1和R2可以相互键合而形成环状结构，
[化学式2]



通式(2)中，R3和R4各自独立地表示氢原子、取代或未取代的烷基、取代或未取代的环烷基、取代或未取代的芳烷基、取代或未取代的芳基、取代或未取代的杂芳基、取代或未取代的烯基、取代或未取代的烷氧基、取代或未取代的芳氧基、或者取代或未取代的甲硅烷基，
[化学式3]



通式(3)中，R1和R2与通式(1)中的R1和R2含义相同，R3和R4与通式(2)中的R3和R4含义相同。
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【专利技术属性】
技术研发人员：佐贺勇太，
申请(专利权)人：丸善石油化学株式会社，
类型：发明
国别省市：日本;JP