一种由环己酮肟制备6-氨基己腈的方法技术

本发明专利技术提供了一种由环己酮肟制备6

【技术实现步骤摘要】
一种由环己酮肟制备6
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氨基己腈的方法


[0001]本专利技术属于有机合成
，涉及一种由环己酮肟制备6
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氨基己腈的方法。

技术介绍

[0002]己二胺作为一种重要的化工品，主要用于生产聚酰胺，也可用于合成聚氨酯树脂、离子交换树脂和二异氰酸酯，以及用作脲醛树脂、环氧树脂等的固化剂、有机交联剂等，在有机合成、航空航天、纺织造纸、金属材料等领域均有广泛的应用。而己二胺的主要来源则是6
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氨基己腈，6
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氨基己腈是一种重要的化工中间体，可加氢制备己二胺，而6
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氨基己腈的合成主要以己内酰胺为原料，，经过氨化脱水反应制备得到，因而己内酰胺的制备成为己二胺生产线上的重要步骤。
[0003]目前，大部分己内酰胺均是通过液相贝克曼重排反应制备的，该方法以浓硫酸或发烟硫酸为催化剂，催化环己酮肟液相重排为己内酰胺，经中和、萃取、加氢、离子交换、蒸馏等工序获得己内酰胺产品。CN 105315211A公开了一种高浓度发烟硫酸催化环己酮肟制备己内酰胺的方法，包括以下步骤：将SO3含量为15％～25％的发烟硫酸与环己酮肟混合，在90～100℃进行一段重排反应，得到第一反应混合液；将所述第一反应混合液与环己酮肟混合，在105～120℃进行二段重排反应，得到第二反应混合液；及将所述第二反应混合液分离纯化后得到己内酰胺。但该方法使用发烟硫酸为催化剂，存在环境污染大、设备腐蚀严重等危害，且产品分离前需用氨中和，副产大量低效化肥硫酸铵，易导致土壤板结。
[0004]此外，己内酰胺也可采有气相法进行制备，虽然不使用浓硫酸而避免了副产大量硫酸铵的问题，但对催化剂机械强度的要求不一，也需要采用复杂操作提纯己内酰胺。CN 1621405A公开了一种环己酮肟气相贝克曼重排制己内酰胺的方法，该方法是在第一固定床反应器中，在MFI结构分子筛催化剂的存在下进行环己酮肟气相贝克曼重排反应，然后在第二固定床反应器中，在MFI结构分子筛催化剂和水的存在下使反应副产物O
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烷基
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ε
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己内酰亚胺分解转化为产物己内酰胺，反应后的流出物进行分离、提纯。该方法需要增加装置进行副产物的处理，且反应产物需要较为复杂的分离步骤，未涉及到由环己酮肟连续制备得到6
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氨基己腈的工艺。
[0005]综上所述，对于6
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氨基己腈的制备，还需寻求能够以环己酮肟为原料，直接连续制备得到6
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氨基己腈的工艺，在保证原料转化率和产品选择性的同时，减少中间分离提纯的操作，简化工艺，降低成本。

技术实现思路

[0006]针对现有技术存在的问题，本专利技术的目的在于提供一种由环己酮肟制备6
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氨基己腈的方法，所述方法通过将环己酮肟经过重排、氨化脱水两步反应直接制备6
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氨基己腈，省略了中间产物己内酰胺的分离提纯过程，大幅度缩短工艺流程；同时重排反应的副产物在氨化脱水过程中可重新转化为己内酰胺，有助于提高6
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氨基己腈的选择性，反应效果好，有利于工业化实施。
[0007]为达此目的，本专利技术采用以下技术方案：
[0008]本专利技术提供了一种由环己酮肟制备6
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氨基己腈的方法，所述方法包括以下步骤：
[0009](1)将环己酮肟、溶剂和载气的气态混合物进行重排反应，得到重排反应物料；
[0010](2)将步骤(1)得到的重排反应物料与氨气混合进行氨化脱水反应，得到6
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氨基己腈。
[0011]本专利技术中，以环己酮肟为原料，经过重排、氨化脱水两步反应直接转化为6
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氨基己腈，省略了重排反应产物己内酰胺的分离提纯过程，极大缩短了工艺流程，减少设备及工艺成本；通过将重排反应物料直接进行氨化脱水，避免了己内酰胺在提纯过程中的损失，也能够充分利用重排反应物料携带的热量，降低能耗；而重排反应副产物在氨化脱水过程中可重新转化为己内酰胺，提高了6
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氨基己腈产品的选择性，反应效果好，有利于工业化实施，应用前景广阔。
[0012]以下作为本专利技术优选的技术方案，但不作为本专利技术提供的技术方案的限制，通过以下技术方案，可以更好地达到和实现本专利技术的技术目的和有益效果。
[0013]作为本专利技术优选的技术方案，步骤(1)所述溶剂包括低碳醇。
[0014]优选地，所述低碳醇包括甲醇、乙醇、正丙醇、正丁醇、异丙醇、异丁醇或叔丁醇中的任意一种或至少两种的组合，所述组合典型但非限制性实例有：甲醇和乙醇的组合，正丙醇和异丙醇的组合，正丙醇和正丁醇的组合，甲醇、乙醇和正丙醇的组合，正丁醇、异丙醇、异丁醇和叔丁醇的组合等。
[0015]优选地，步骤(1)所述载气包括氮气、二氧化碳或惰性气体中的任意一种或至少两种的组合，所述组合典型但非限制性实例有：氮气和二氧化碳的组合，二氧化碳和惰性气体的组合，氮气、二氧化碳和惰性气体的组合等；其中，惰性气体包括氦气、氖气、氩气等。
[0016]作为本专利技术优选的技术方案，步骤(1)所述溶剂的用量为环己酮肟质量的1～20倍，例如1倍、3倍、5倍、8倍、10倍、15倍或20倍等，但并不仅限于所列举的数值，该数值范围内其他未列举的数值同样适用。
[0017]优选地，步骤(1)所述载气与环己酮肟的摩尔比为5～50，例如5、10、15、20、25、30、40或50等，但并不仅限于所列举的数值，该数值范围内其他未列举的数值同样适用。
[0018]作为本专利技术优选的技术方案，步骤(1)所述重排反应为贝克曼重排反应。
[0019]优选地，步骤(1)所述重排反应在催化剂作用下进行。
[0020]优选地，所述催化剂包括钛硅分子筛、全硅分子筛或ZSM
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5沸石分子筛中的任意一种或至少两种的组合，所述组合典型但非限制性实例有：钛硅分子筛和全硅分子筛的组合，全硅分子筛和ZSM
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5沸石分子筛的组合，钛硅分子筛、全硅分子筛和ZSM
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5沸石分子筛的组合等。
[0021]作为本专利技术优选的技术方案，步骤(1)所述重排反应在固定床反应器或流化床反应器内进行。
[0022]优选地，步骤(1)所述环己酮肟和溶剂先进行预热形成气态，再通入反应器。
[0023]本专利技术中，由于环己酮肟常温下为固态，溶剂在常温下为液态，而反应温度下混合物是呈气态的，因而需要先进行预热，提前形成气态混合物，使之进入反应器即可开始反应。
[0024]优选地，步骤(1)所述重排反应的温度为300～500℃，例如300℃、320℃、350℃、
380℃、400℃、420℃、450℃、480℃或500℃等，但并不仅限于所列举的数值，该数值范围内其他未列举的数值同样适用。
[0025]优选地，步骤(1)所述重排反应的压力为0～2MPa，例如0MPa、0.2MPa、0.本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种由环己酮肟制备6
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氨基己腈的方法，其特征在于，所述方法包括以下步骤：(1)将环己酮肟、溶剂和载气的气态混合物进行重排反应，得到重排反应物料；(2)将步骤(1)得到的重排反应物料与氨气混合进行氨化脱水反应，得到6
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氨基己腈。2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤(1)所述溶剂包括低碳醇；优选地，所述低碳醇包括甲醇、乙醇、正丙醇、正丁醇、异丙醇、异丁醇或叔丁醇中的任意一种或至少两种的组合；优选地，步骤(1)所述载气包括氮气、二氧化碳或惰性气体中的任意一种或至少两种的组合。3.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于，步骤(1)所述溶剂的用量为环己酮肟质量的1～20倍；优选地，步骤(1)所述载气与环己酮肟的摩尔比为5～50。4.根据权利要求1
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3任一项所述的方法，其特征在于，步骤(1)所述重排反应为贝克曼重排反应；优选地，步骤(1)所述重排反应在催化剂作用下进行；优选地，所述催化剂包括钛硅分子筛、全硅分子筛或ZSM
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5沸石分子筛中的任意一种或至少两种的组合。5.根据权利要求1
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4任一项所述的方法，其特征在于，步骤(1)所述重排反应在固定床反应器或流化床反应器内进行；优选地，步骤(1)所述环己酮肟和溶剂先进行预热形成气态，再通入反应器；优选地，步骤(1)所述重排反应的温度为300～500℃；优选地，步骤(1)所述重排反应的压力为0～2MPa；优选地，步骤(1)所述重排反应中，环己酮肟的重时空速为0.5～5h
‑1。6.根据权利要求1
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5任一项所述的方法，其特征在于，步骤(2)所述重排反应物料包括己内酰胺、O
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烷基
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ε
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己内酰亚胺、溶剂和载气；优选地，步骤(2)所述重排反应物料无需冷却直接与氨气混合；优选地，步骤(2)所述氨气与步骤(1)所述环己酮肟的摩尔比为5～50。7.根据权利要求1
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6任一项所述的方法，其特征在于，步骤(2)所述氨化脱水反应在催化剂作用下进行；优选地，所述催化剂为负载型催化剂，包括活性组分和载体；优选地，所述活性组分包括磷酸和/或磷酸盐，所述...

【专利技术属性】
技术研发人员：徐林，王铖，何成义，丁克鸿，王根林，梅学赓，殷恒志，刘鑫，王鑫宇，陈耀坤，李良善，郭博博，邢志远，
申请(专利权)人：江苏扬农化工集团有限公司，
类型：发明
国别省市：