一种锰硅酸钠吸附剂处理放射性锶的方法技术

本发明专利技术公开了一种锰硅酸钠的制备、及其应用方法。其是将氢氧化钠、氯化钠和硅酸钠加入水中，将锰盐分散于水中；将上述物质混合，搅拌后移入水热釜中进行水热反应后，水洗，过滤，烘干即得到目标产物锰硅酸钠，其中锰和硅的摩尔比为0.25～1。本发明专利技术制备的锰硅酸钠可作为无机离子吸附剂使用，对放射性废水中锶具有较强的吸附能力。经本发明专利技术制备的锰硅酸钠对放射性废水中锶离子具有高选择性、吸附容量、机械性能和耐辐照性能，从而能实现放射性废液中锶离子的有效去除。

【技术实现步骤摘要】
一种锰硅酸钠吸附剂处理放射性锶的方法
本专利技术属于放射性水体处理
，具体涉及一种用于吸附放射性锶的锰硅酸钠吸附剂的制备方法、锰硅酸钠吸附剂及水处理方法。
技术介绍
核工业的开发利用过程中，产生了大量放射性废水。放射性锶(90Sr)是常见的放射性核素，半衰期长达28.6年，90Sr会通过食物链积累进入人体，产生内照射，引起病变。严重影响生态环境和人体健康。90Sr通常以离子形态存在于水中，因此从水中去除Sr2+是迫切需要解决的问题。目前，国内外对于核工业生产过程中排放的含锶低放废液中去除Sr2+的技术方法主要有：化学沉淀法、萃取法以及吸附法等。化学沉淀法处理设备体积大，处理周期长，效率低，易产生二次污染。萃取法使用的有机萃取剂(如冠醚类)毒性较大，成本较高，易造成二次污染。吸附法处理含锶低放废液具有净化效率高、成本廉价、操作简便、耐辐照能力强、对Sr2+选择性强等特点，因此，稳定性好、性能优良以及成本低廉的吸附材料的制备和研究一直是放射性废水处理领域的研究重点之一。吸附剂材料分为有机吸附剂和无机吸附剂两种，无机吸附剂具有吸附容量大、选择性强、稳定性好、易于处理等优势。常见的无机吸附剂有沸石、炭材料、金属硫化物等。沸石与金属硫化物吸附Sr2+时，受溶液pH值影响较大，沸石通常只在中性pH值范围才具有良好的吸附性能，金属硫化物在强酸性条件下，易被分解使得性能下降。炭材料对Sr2+的吸附效果较差，吸附容量较低、选择性差。由于含锶低放废液具有水质不均一、pH值变化极端、含盐量大等特点，对吸附剂提出了严苛的要求。同时，放射性锶污染一旦发生，需要快速高效地对核素污染物进行净化处理，使放射性污染在极短的时间内降至最低，从而避免核污染的扩散和危害。目前，ShuvoJitDatta等(Removalof90SrfromhighlyNa+-richliquidnuclearwastewithalayeredvanadosilicate)研究了具有在富钠溶液中具有高选择性的钒硅酸盐，其需要先将五氧化二铬与草酸进行反应，然后加入硅酸钠，氢氧化钠，氯化钠溶液中老化15h才放入反应釜反应。且其得到的吸附剂的吸附速率和吸附容量并不特别好。因此研究兼具高吸附容量、吸附效率、选择性的无机吸附剂，具有重要的研究意义和应用价值。
技术实现思路
针对现有技术的不足，本专利技术的目的是提供一种用于吸附放射性锶的锰硅酸钠吸附剂的制备方法。本专利技术制备方法简单温和，制备得到的吸附剂对放射性锶具有良好的吸附动力学特征，处理效率高。本专利技术采用的技术方案如下：一种用于吸附放射性锶的锰硅酸钠吸附剂的制备方法，包括以下步骤：1)将氢氧化钠、氯化钠、硅源加入水体中；2)将锰盐分散水体中；3)将步骤2)所得到的物质与步骤1)所得到的物质混合，搅拌后移入水热釜中进行水热反应；所述硅源和锰盐，按摩尔比硅源∶锰盐为4：2～6，优选为4：1。4)密封反应釜，在120～250℃下水热反应24～72h；5)将高压反应釜冷却至室温得到固体即得；进一步地，还包括：6)用去离子水洗涤，离心分离得到锰硅酸钠吸附剂；更进一步地，还包括：7)60～110℃烘箱干燥后，得到锰硅酸钠吸附剂。本专利技术步骤1)中硅源选择硅酸钠或二氧化硅中任一种。本专利技术步骤2)中锰盐选择醋酸锰、氯化锰或草酸锰中任一种。本专利技术步骤3)中硅源和锰盐的摩尔比优选为4∶1。本专利技术步骤4)中水热反应优选温度范围为120～250℃，更优选220℃；优选反应时间为1～3d。本专利技术还提供上述制备方法获得的用于吸附放射性锶的锰硅酸钠吸附剂。本专利技术进一步提供所述的锰硅酸钠吸附剂在吸附水体中放射性锶离子应用。在具体实施方式中，其步骤包括：1)向含锶水体中投加锰硅酸钠吸附剂，优选地水体pH控制在3～12；2)震荡，例如震荡1～120min；3)固液分离。优选地，当放射性锶离子质量浓度为0.50～1000mg/L时，向水体中投加金属硫化物吸附剂的量为0.125～1g/L。本专利技术采用ICP-MS测定剩余锶离子的浓度，计算锶离子去除率，结果表明本专利技术锰硅酸钠吸附剂对放射性锶离子的吸附率大于99％。本专利技术的有益效果在于：本专利技术制备方法制备出的锰硅酸钠吸附剂是一种全新的材料，其对水中锶离子吸附效果突出，在吸附剂投加量为0.5g/L、初始锶离子浓度为10mg/L、反应时间小于1min时，吸附率大于99％。本专利技术锰硅酸钠吸附剂的制备方法简单、条件温和、价格低廉，可批量生产，具有大规模应用前景。附图说明图1实施例一制备得到的锰硅酸钠的XRD；图2实施例一制备得到的锰硅酸钠的EDS；图3实施例二制备得到的锰硅酸钠的XRD；图4实施例二制备得到的锰硅酸钠的EDS；图5实施例四中吸附时间对锰硅酸钠吸附性能的影响图；图6实施例五中锰硅酸钠对锶的吸附性能图；图7实施例六中是pH对锰硅酸钠吸附性能的影响图；图8实施例七中竞争离子对锰硅酸钠吸附性能的影响图；图9实施例八中锰硅酸钠循环性能图。具体实施方式为了使本专利技术的目的、技术方案及优点更加清楚明白，以下结合附图及实施例，对本专利技术进行进一步详细说明。应当理解，此处所描述的具体实施例仅仅用以解释本专利技术，并不用于限定本专利技术。实施例1取烧杯1，先称取5.68gNa2SiO3·9H2O加入30ml水，搅拌让Na2SiO3·9H2O充分溶解；另取烧杯2，称取1.23gMn(CH3COOH)2·4H2O，加入20ml水，搅拌使Mn(CH3COOH)2·4H2O充分溶解；再将Mn(CH3COOH)2·4H2O溶液倒入烧杯1中，搅拌均匀后置入100ml聚四氟乙烯内衬水热反应釜中，在220℃下反应40h，室温冷却后，经6000rpm离心3min三次或抽滤后于70℃下烘干得到Na2Mn2Si3O8。本实施例得到的锰硅酸钠XRD，如图1。如图2采用能谱分析其化学组成，是由Si、Mn、O和Na元素组成。化学式接近于Na2Mn2Si3O8。将所得锰硅酸钠吸附剂用于吸附水中锶离子。向含有10mg/L锶离子的溶液中投加0.5g/L锰硅酸钠吸附剂，25℃下恒温震荡60min后，将溶液6000rpm离心3min后取上清液，并将沉淀中的锰硅酸钠固体回收。用ICP-MS测定上清液中剩余锶离子的浓度。经测试锶离子剩余浓度为：0.003mg/L，计算得锶离子去除率为：99.97％。实施例2先称取0.5gNaOH、4.68gNaCl放入烧杯1，加入30ml水，搅拌让NaOH、NaCl充分溶解，然后称取5.68gNa2SiO3·9H2O倒入NaOH、NaCl溶液中，另取烧杯2，称取1.23gMn(CH3COOH)2·4H2O，加入20ml水，搅拌使Mn(CH3COOH)2·4H2O充分溶解，再将Mn(CH3COOH)2·4H2O溶液倒入烧杯1中，搅拌均匀后置入100ml聚四氟乙本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种放射性金属离子吸附剂锰硅酸钠的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：/n(1)将氢氧化钠、氯化钠、硅源加入水中，其中氢氧化钠为0～0.5mol，氯化钠为0～1mol，硅源为0.004～0.05mol；优选地，氢氧化钠为0.2～0.4mol，氯化钠为0.4～0.6mol，硅源为0.01～0.04mol；/n(2)将锰盐分散于水中，其中锰盐为0.001～0.0125mol；/n(3)将步骤(2)所得到的溶液与步骤(1)所得到的溶液混合，搅拌后移入水热釜中进行水热反应后，水洗，过滤，烘干即得到目标产物锰酸锰钠。/n

【技术特征摘要】
1.一种放射性金属离子吸附剂锰硅酸钠的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
(1)将氢氧化钠、氯化钠、硅源加入水中，其中氢氧化钠为0～0.5mol，氯化钠为0～1mol，硅源为0.004～0.05mol；优选地，氢氧化钠为0.2～0.4mol，氯化钠为0.4～0.6mol，硅源为0.01～0.04mol；
(2)将锰盐分散于水中，其中锰盐为0.001～0.0125mol；
(3)将步骤(2)所得到的溶液与步骤(1)所得到的溶液混合，搅拌后移入水热釜中进行水热反应后，水洗，过滤，烘干即得到目标产物锰酸锰钠。


2.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述硅源和锰盐，按摩尔比为锰盐∶硅源为0.15-0.40～1，优选为0.25～1。


3.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述硅源为硅酸钠或二氧化硅。


4.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述锰盐为醋酸锰、氯化锰、草酸锰中的至少一...

【专利技术属性】
技术研发人员：曾宪海，沈志良，曹留烜，孙勇，唐兴，林鹿，
申请(专利权)人：厦门大学，
类型：发明
国别省市：福建;35