聚酯多异氰酸酯、聚酯多异氰酸酯组合物、粘接剂、层叠体、包装材料制造技术

提供阻气性多层膜、包装材料，所述阻气性多层膜是能够用于以食品为中心的包装材料、太阳能电池、显示元件等电子材料用的透明阻隔膜的透明的膜，阻气功能优异，并且也耐弯折处理。所述聚酯多异氰酸酯(B)为聚酯与异氰酸酯化合物的反应产物，所述聚酯为多元羧酸或其衍生物(I‑B)与多元醇(II‑B)的缩聚物，上述多元羧酸或其衍生物(I‑B)包含除了羧基以外的部分的碳原子数为8以下的脂肪族多元羧酸或其衍生物(I‑B‑i)以及芳香族多元羧酸或其衍生物(I‑B‑ii)，上述多元醇(II‑B)包含碳原子数为8以下的脂肪族多元醇(II‑B‑i)。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】聚酯多异氰酸酯、聚酯多异氰酸酯组合物、粘接剂、层叠体、包装材料
本专利技术涉及聚酯多异氰酸酯、聚酯多异氰酸酯组合物、粘接剂、层叠体、包装材料。
技术介绍
为了保护内容物不受各种流通、冷藏等保存、加热杀菌等处理等的影响，食品、饮料等包装材料不仅要求强度、不易破裂性、耐蒸煮性、耐热性之类的功能，而且还要求像能够确认内容物那样透明性优异等涉及多方面的功能。另一方面，在通过热封将袋密闭的情况下，热加工性优异的无拉伸的聚烯烃类膜是必须的，但无拉伸聚烯烃膜中作为包装材料不足的功能也多。因此，上述包装材料广泛使用将不同种类的聚合物材料组合而成的复合柔性膜。通常，复合柔性膜包含成为具有保护商品、各种功能的外层的热塑性塑料膜层等、和成为密封剂层的热塑性塑料膜层等，在它们的贴合中，已知有将外层用热塑性塑料、粘接剂、密封剂层用热塑性塑料熔融挤出3层并将未拉伸层叠片成形后进行拉伸的方法(例如参照专利文献1)、通过在层压膜层上涂布粘接剂使密封剂层粘接而制造多层膜的干式层压法(例如参照专利文献2)等。近年来，要求对多层膜的进一步高功能化，还要求为了抑制氧化而防止氧从外部侵入的氧阻隔性、二氧化碳阻隔性、对各种香气成分等的阻隔性功能。另外，作为延长食品的保质期、消费期限的方法之一，为了防止作为食品的劣化、腐败的原因的微生物类、霉菌类的繁殖，广泛进行将非活性气体、乙醇的蒸散材料、乙醇蒸气与食品一起封入包装内。在这样的包装类的情况下，为了维持食品的状态，还要求防止非活性气体、乙醇的泄漏的阻隔功能。作为对多层膜赋予阻隔功能的方法，已知有通过涂敷对外层侧使用的各种膜(聚对苯二甲酸乙二醇酯(以下省略为PET)等聚酯系树脂、聚酰胺树脂、拉伸聚烯烃树脂)赋予阻隔功能的方法、对层压时使用的粘接剂赋予层压功能的方法、使用蒸镀有二氧化硅、氧化铝、铝等的膜的方法等。在通过涂敷对外层侧膜赋予醇阻隔功能的情况下，作为阻隔涂敷材料，多使用氧阻隔性和水蒸气阻隔性高(即，容易妨碍物质移动)偏二氯乙烯，但存在废弃的烧成时产生二噁英等问题，而且存在因暴露于光而发生黄变的问题。另外，对于具有氧阻隔功能的聚乙烯醇树脂、乙烯-聚乙烯醇共聚物而言，存在在树脂溶胀的高湿度下阻隔性进一步变差的问题。对层压时使用的粘接剂赋予阻气功能的方法具有如下优点：利用制作层叠膜时所必须的工序和构成，即使不使用特殊的已赋予阻气功能的膜，也能够制造阻气用多层膜。另一方面，在粘接剂所必须的柔软的分子结构中，通常透气性高。因此，粘接能力与阻气功能大多处于权衡的关系，其消除提高了技术上的难易度。作为这样的使用了阻气阻隔性层叠膜的容器，例如专利文献3、专利文献4中记载了一种阻气性层叠膜，其是利用包含环氧树脂和环氧树脂固化剂的环氧树脂组合物使成为外层的热塑性塑料膜层等与成为密封剂层的热塑性塑料膜层之间粘接而成的。然而，作为多层膜用层压粘接剂，几乎不使用环氧系粘接剂，另一方面，聚酯多元醇与多异氰酸酯的反应体系被最广泛地使用。因此，在从通用粘接剂转换产品号时，从溶剂的共通性、材料残留时的混合性等观点出发，强烈要求不为环氧系的粘接剂。另外，特别是在以食品为内容物的袋状容器的情况下，从化合物的安全性的观点出发，要求除了环氧系以外的材料。使用蒸镀有二氧化硅、氧化铝、铝等的膜的方法也通常在蒸镀层中存在蒸镀缺陷，因此阻气性不完全。另外，蒸镀层为无机薄膜，因此柔软性低，特别是由于膜的扭曲、弯折而产生裂纹，存在阻隔性能降低的问题。蒸镀膜原本用于需要高阻隔的用途，因此从内容物的品质管理的观点出发，阻隔功能不稳定在实用上成为大的问题。另外，蒸镀层随着厚度变大，在卷取时容易产生裂纹。增大蒸镀层的厚度时，技术的难易度、所需成本也变高，难以通过单纯地增厚蒸镀层来提高阻隔功能。因此，为了赋予更高的阻气功能，需要层叠多层透明蒸镀膜、交替层叠蒸镀层与外涂层、并用其他阻隔膜等手段，存在层构成变得复杂、膜变得昂贵的问题。现有技术文献专利文献专利文献1：日本特开2006-341423号公报专利文献2：日本特开2003-13032号公报专利文献3：日本特许4092549号公报专利文献4：日本特许4366563号公报
技术实现思路
专利技术要解决的课题本专利技术是鉴于这样的情况而完成的，提供阻气性多层膜、包装材料，所述阻气性多层膜是能够用于以食品为中心的包装材料、太阳能电池、显示元件等的电子材料用的透明阻隔膜的透明的膜，阻气功能优异，而且耐弯折处理也强。用于解决课题的手段本专利技术涉及聚酯多异氰酸酯(B)，其为聚酯与异氰酸酯化合物的反应产物，所述聚酯为多元羧酸或其衍生物(I-B)与多元醇(II-B)的缩聚物，多元羧酸或其衍生物(I-B)包含除了羧基以外的部分的碳原子数为8以下的脂肪族多元羧酸或其衍生物(I-B-i)以及芳香族多元羧酸或其衍生物(I-B-ii)，上述多元醇(II-B)包含碳原子数为8以下的脂肪族多元醇(II-B-i)。此外，本专利技术涉及包含聚酯多异氰酸酯(B)的多异氰酸酯组合物、使用该多异氰酸酯组合物的粘接剂、使用该粘接剂而得到的层叠体、使用该层叠体而得到的包装材料。专利技术的效果根据本专利技术的聚酯多异氰酸酯(B)，能够提供阻气性优异的粘接剂，进一步能够提供阻气功能优异且耐弯折处理也强的阻气性多层膜、包装材料。具体实施方式本专利技术为聚酯多异氰酸酯(B)，其为聚酯与异氰酸酯化合物的反应产物，所述聚酯为多元羧酸或其衍生物(I-B)与多元醇(II-B)的缩聚物，多元羧酸或其衍生物(I-B)包含除了羧基以外的部分的碳原子数为8以下的脂肪族多元羧酸或其衍生物(I-B-i)以及芳香族多元羧酸或其衍生物(I-B-ii)，上述多元醇(II-B)包含碳原子数为8以下的脂肪族多元醇(II-B-i)。另外，本专利技术为使用了聚酯多异氰酸酯(B)的多异氰酸酯组合物、粘接剂、层叠体、包装材料。以下，对本专利技术的构成进行详述。1.多元醇组合物本专利技术中使用的多元醇组合物是与多异氰酸酯组合物一起使用的双组分型粘接剂的一种成分。以下，对本专利技术中使用的多元醇组合物进行详述。<多元醇>本专利技术中使用的多元醇组合物实质上包含具有2个以上羟基的树脂(多元醇)。从合成所需要的时间短、操作也容易的方面出发，优选使用数均分子量为300以上且3000以下的多元醇，更优选使用350以上且1000以下的多元醇，更优选使用350以上且950以下的多元醇。需要说明的是，在本申请专利技术中，数均分子量(Mn)是通过下述条件的凝胶渗透色谱(GPC)测定的值。测定装置；东曹株式会社制HLC-8220GPC柱；东曹株式会社制TSK-GUARDCOULUMNSuperHZ-L+东曹株式会社制TSK-GELSuperHZM-M×4检测器；RI(差示折射计)数据处理；东曹株式会社制MultiStationGPC-8020modelII测定条件；柱温40℃溶剂四氢呋喃...

【技术保护点】
1.一种聚酯多异氰酸酯B，其为聚酯与异氰酸酯化合物的反应产物，所述聚酯为多元羧酸或其衍生物I-B与多元醇II-B的缩聚物，/n所述多元羧酸或其衍生物I-B包含除了羧基以外的部分的碳原子数为8以下的脂肪族多元羧酸或其衍生物I-B-i以及芳香族多元羧酸或其衍生物I-B-ii，/n所述多元醇II-B包含碳原子数为8以下的脂肪族多元醇II-B-i。/n

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】20181106 JP 2018-208912;20190724 JP 2019-1360911.一种聚酯多异氰酸酯B，其为聚酯与异氰酸酯化合物的反应产物，所述聚酯为多元羧酸或其衍生物I-B与多元醇II-B的缩聚物，
所述多元羧酸或其衍生物I-B包含除了羧基以外的部分的碳原子数为8以下的脂肪族多元羧酸或其衍生物I-B-i以及芳香族多元羧酸或其衍生物I-B-ii，
所述多元醇II-B包含碳原子数为8以下的脂肪族多元醇II-B-i。


2.根据权利要求1所述的聚酯多异氰酸酯B，其中，所述除了羧基以外的部分的碳原子数为8以下的脂肪族多元羧酸或其衍生物I-B-i与所述芳香族羧酸或其衍生物I-B-ii的摩尔比为1∶9～9∶1。


3.根据权利要求1或2所述的聚酯多异氰酸酯B，其中，所述除了羧基以外的部分的碳原子数为8以下的脂肪族多元羧酸或其衍生物I-B-i为选自草酸、丙二酸、乙基丙二酸、二甲基丙二酸、琥珀酸、二甲基琥珀酸、马来酸、富马酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、1，3-环戊烷二甲酸、1，4-环己烷二甲酸、4-环己烯二甲酸、3-甲基-4-环己烯1，2-二甲酸、它们的酸酐、甲酯化物中的至少一种，
所述芳香族多元羧酸或其衍生物I-B-ii为选自邻苯二甲酸、对苯二甲酸、间苯二甲酸、偏苯三酸、均苯四酸、1，4-萘二甲酸、2，5-萘二甲酸、2，6-萘二甲酸、萘二甲酸、联苯二甲酸、1，2-双(苯氧基)乙烷-p，p’-二甲酸、这些化合物的酸酐、这些化合物的甲酯化物中的至少一种。

...

【专利技术属性】
技术研发人员：新居正光，手岛常行，下口睦弘，武田博之，
申请(专利权)人：DIC株式会社，
类型：发明
国别省市：日本;JP