一种预锂化负极片及其制作工艺以及锂离子电池制造技术

本发明专利技术公开了一种预锂化负极片及其制作工艺以及锂离子电池，该预锂化负极片包括负极集流体；设于所述负极集流体表面的第一负极膜层；以及第二负极膜层，所述第二负极膜层设于所述第一负极膜层的表面。其中，第一负极膜层中含有锂粉，第二负极膜层中不含有锂粉，该预锂化负极片的预锂化程度可控，且锂粉被第二负极膜层保护，生产中安全可靠，易于工业化。

【技术实现步骤摘要】
一种预锂化负极片及其制作工艺以及锂离子电池
本专利技术属于锂离子电池
，具体涉及一种预锂化负极片及其制作工艺，还涉及一种由该预锂化负极片制成的锂离子电池。
技术介绍
随着新能源的发展，锂离子电池作为一种清洁、方便的的储能装置应用越来越广泛，然而当前锂离子电池性能还未达到人们的需求。电池性能的提升是一份系统性工作，正、负极材料、隔膜、电解液作为锂离子电池的四大关键材料，成为提高电池性能主要的研究方向。其中，常见的负极材料以人造石墨为主流，高性能、长续航的动力电池对负极材料提出了更为严苛的要求，传统的人造石墨在目前电池技术下，表现出明显不足，克容量上限制约着电池容量。此外，负极材料在实际生产过程中也存在着首次充放电时消耗电解液中大量的锂，导致电池容量低等问题，具体的说，首次循环中，在石墨负极表面形成SEI膜，进而导致5％～15％的首次不可逆容量损耗，高容量硅基材料损失有15％～35％。为了解决上述问题，目前主要是采用预锂化技术以提高锂离子电池的可逆循环容量，活性锂补偿技术得到了广泛的关注。通过预锂化技术可以补偿电极材料在首次循环中不可逆锂的损耗，用于形成负极表面SEI膜，以达到提高锂电池的可逆循环容量。传统的预锂化方式主要有：负极补锂、正极补锂、隔膜补锂、铜箔补锂、三电极补锂、电解补锂液等。负极预锂化的原理是通过将负极材料与金属锂或其他含锂化合物物理接触，利用二者间自发的电化学反应形成SEI膜，可以补偿负极由SEI膜形成导致的不可逆容量损失，减少正极活性锂的不可逆消耗，从而提高电池容量。采用较多的方案是采用FMC公司生产的稳定锂金属粉末(Stabilizedlithiummetalpowder，SLMP)与负极接触，主要是通过在合浆的过程中混合加入，或者在负极极片表面涂覆两种工艺。SLMP比容量较高，达3600mAh/g，其表面包覆有2％～5％的碳酸锂(Li2CO3)薄层，因此可以在干燥的空气中稳定存在和使用。但该技术方案中的碳酸锂(Li2CO3)薄层在极片制造过程中会破损，内部锂与空气接触易发生火灾。此外锂片补锂也经常采用，其是直接将锂片压在负极片的表面，在电解液中，负极与锂片直接接触，由于电势差电子自发地向负极移动，伴随着Li+在负极的嵌入，但由于锂箔贴在负极材料表面，导致其预锂化的程度很难控制，如不充分的锂化，不能充分提高首次库伦效率；而补锂过度，可能会在负极表面形成金属锂。
技术实现思路
有鉴于此，本专利技术有必要提供一种预锂化负极片及其制作工艺以及锂离子电池，该预锂化负极片的预锂化程度可进行调整，注液后形成SEI膜，无需额外的预锂化设备，锂粉被第二负极膜层保护，生产中安全可靠，且可在合浆工序中省去CMC并减少溶剂的使用，降低生产成本，易于工业化。为了实现上述目的，本专利技术采用以下技术方案：本专利技术首先提供了一种预锂化负极片，其包括：负极集流体；设于所述负极集流体表面的第一负极膜层，所述第一负极膜层含有锂粉；以及第二负极膜层，所述第二负极膜层设于所述第一负极膜层的表面，且所述第二负极膜层不含有锂粉。进一步的，所述负极集流体选自铜箔。进一步的，所述第一负极膜层由固含量不低于90％的第一负极浆料挤出成型，其中，所述第一负极浆料由锂粉、负极活性物质、粘结剂和导电浆料混合制成；所述第二负极膜层由固含量不低于90％的第二负极浆料挤出成型，其中，所述第二负极浆料由所述负极活性物质、所述粘结剂和所述导电浆料混合制成。进一步的，所述负极活性物质选自石墨、中间相碳微球、石墨烯、碳纳米管、活性炭、硬碳、硅、硅碳中的至少一种。进一步的，所述第一负极膜层的总厚度为所述预锂化负极片总厚度的80％以上。本专利技术还提供了一种预锂化负极片的制作工艺，包括以下步骤：提供负极集流体；将负极活性物质、粘结剂、导电浆料和锂粉充分搅拌混合均匀，获得固含量不低于90％的第一负极浆料，将所述第一负极浆料挤出成型，获得第一负极膜层；将所述负极活性物质、所述粘结剂和所述导电浆料充分搅拌混合均匀，获得固含量不低于90％的第二负极浆料，将所述第二负极浆料挤出成型，获得第二负极膜层；将所述第一负极膜层设于所述负极集流体的表面，辊压，获得负极片半成品；将所述第二负极膜层设于所述负极片半成品的表面，辊压，获得预锂化负极片。进一步的，所述负极活性物质选自石墨、中间相碳微球、石墨烯、碳纳米管、活性炭、硬碳、硅、硅碳中的至少一种。进一步的，在所述获得负极片半成品、所述获得预锂化负极片的步骤中，辊压温度均为80～120℃，且两个步骤的辊压连续完成。进一步的，所述制作工艺的工作环境露点低于-40℃。本专利技术进一步提供了一种锂离子电池，其包括正极片、负极片、隔膜以及电解液组装而成，所述负极片为前述任一项所述的预锂化负极片。与现有技术相比，本专利技术具有以下有益效果：本专利技术提供一种预锂化负极片，将锂粉添加在第一负极膜层中与负极集流体贴合，同时含锂粉的第一负极膜层被正常的第二负极膜层保护，在含锂的电极层外包覆一层不含锂的金属负极材料层，起到对内部锂金属的保护作用，保证了生产中的安全系数；进一步的，该预锂化负极片的锂粉总量可通过第一负极膜层中锂粉的添加量和第一负极膜层的厚度进行控制，其中含锂量上限可根据正、负极材料首效以及具体的参数调整确定，从而实现预锂化的可控。该预锂化负极片的制备，由于第一负极浆料和第二负极浆料均为高固含量(不低于90％)，因此可直接通过挤出设备模头挤出成型，而无需箔材支撑，成型方法简单且操作性强，且直接通过辊压得到，省去了合浆工序中CMC并且减少溶剂的使用，降低了生产成本。通过该预锂化负极片组装锂离子电池，注液后即可形成SEI膜，不需要额外的预锂化设备，工艺简单且易于工业化。附图说明图1为本专利技术一较佳实施例中预锂化负极片的结构示意图。图中：1-铜箔、2-第一负极膜层、3-第二负极膜层。具体实施方式为了便于理解本专利技术，下面将结合具体的实施例对本专利技术进行更全面的描述。但是，本专利技术可以以许多不同的形式来实现，并不限于本文所描述的实施方式。相反地，提供这些实施方式的目的是使对本专利技术的公开内容理解的更加透彻全面。除非另有定义，本文所使用的所有的技术和科学术语与属于本专利技术的
的技术人员通常理解的含义相同。本文中在本专利技术的说明书中所使用的术语只是为了描述具体的实施方式的目的，不是旨在于限制本专利技术。本专利技术第一个方面提供了一种预锂化负极片，其包括：负极集流体；设于所述负极集流体表面的第一负极膜层，所述第一负极膜层含有锂粉；以及第二负极膜层，所述第二负极膜层设于所述第一负极膜层表面，且所述第二负极膜层不含有锂粉。本专利技术通过在负极集流体和正常的负极膜层之间设置含有锂粉的第一负极膜层，实现负极片的预锂化，且含有锂粉的第一负极膜层被正常的第二负极膜层(不含锂粉)所保护，提高了生产过程中的安全系数。进一步的，本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种预锂化负极片，其特征在于，其包括：/n负极集流体；/n设于所述负极集流体表面的第一负极膜层，所述第一负极膜层含有锂粉；/n以及第二负极膜层，所述第二负极膜层设于所述第一负极膜层的表面，且所述第二负极膜层不含有锂粉。/n

【技术特征摘要】
1.一种预锂化负极片，其特征在于，其包括：
负极集流体；
设于所述负极集流体表面的第一负极膜层，所述第一负极膜层含有锂粉；
以及第二负极膜层，所述第二负极膜层设于所述第一负极膜层的表面，且所述第二负极膜层不含有锂粉。


2.如权利要求1所述的预锂化负极片，其特征在于，所述负极集流体选自铜箔。


3.如权利要求1所述的预锂化负极片，其特征在于，所述第一负极膜层由固含量不低于90％的第一负极浆料挤出成型，其中，所述第一负极浆料由锂粉、负极活性物质、粘结剂和导电浆料混合制成；
所述第二负极膜层由固含量不低于90％的第二负极浆料挤出成型，其中，所述第二负极浆料由所述负极活性物质、所述粘结剂和所述导电浆料混合制成。


4.如权利要求3所述的预锂化负极片，其特征在于，所述负极活性物质选自石墨、中间相碳微球、石墨烯、碳纳米管、活性炭、硬碳、硅、硅碳中的至少一种。


5.如权利要求1所述的预锂化负极片，其特征在于，所述第一负极膜层的总厚度为所述预锂化负极片总厚度的80％以上。


6.一种预锂化负极片的制作工艺，其特征在于，包括以下步骤：
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【专利技术属性】
技术研发人员：李丽，张贺，
申请(专利权)人：合肥国轩高科动力能源有限公司，
类型：发明
国别省市：安徽;34