一种中空型钯催化剂微球的制备方法技术

本发明专利技术公开了一种中空型钯催化剂微球的制备方法，包括：将乙基纤维素加入至乙醚中搅拌均匀形成溶解液,然后加入碳酸铵持续恒温搅拌30‑60min,造粒形成颗粒；将硅酸乙酯加入至无水乙醚中低温搅拌形成硅醚液,然后均匀喷雾在颗粒表面,恒温烘干形成第一表膜；将硅酸乙酯与醋酸钯加入至乙醚中搅拌均匀,形成混合液,然后均匀喷雾在第一表膜上,恒温烘干得到第二表膜；将上述的硅醚液均匀喷雾在第二表膜上,并恒温烘干得到第三表膜；然后将带有第三表膜的颗粒放入反应釜中静置2‑5h,得到预制催化剂，经还原反应后得到中空型钯催化剂。本发明专利技术利用硅氧层的介孔结构能够有效的阻止大分子进入，同时不影响氢分子与钯粒子接触，达到良好的催化效果。

【技术实现步骤摘要】
一种中空型钯催化剂微球的制备方法
本专利技术属于加氢催化领域，具体涉及一种中空型钯催化剂微球的制备方法。
技术介绍
加氢催化剂在使用前活性金属组分为氧化态，氧化态催化剂在工业使用前，其活性金属需活化后才具有较高的催化活性。随着催化剂长时间的运转，加氢催化剂存在着失活现象。目前的加氢催化剂以贵金属加氢催化剂为主，利用贵金属表面的活性实现加氢效果，然而，在实际使用过程中，加氢反应的原料极易形成表面粘附，造成催化剂失活。
技术实现思路
针对现有技术中的问题，本专利技术提供一种中空型钯催化剂微球的制备方法，解决了现有催化剂易失活的问题，利用硅氧层的介孔结构能够有效的阻止大分子进入，同时不影响氢分子与钯粒子接触，达到良好的催化效果，并提升了催化剂的使用寿命。为实现以上技术目的，本专利技术的技术方案是：一种中空型钯催化剂微球的制备方法，包括如下步骤：步骤1，将乙基纤维素加入至乙醚中搅拌均匀形成溶解液,然后加入碳酸铵持续恒温搅拌30-60min,造粒形成颗粒；所述乙基纤维素在乙醚中的浓度为40-70g/L,搅拌速度为1000-2000r/min,所述碳酸铵的加入量是乙基纤维素质量的200-600％,恒温搅拌的温度为30-40℃,搅拌速度为500-1000r/min,所述造粒的温度不高于50℃；步骤2,将硅酸乙酯加入至无水乙醚中低温搅拌形成硅醚液,然后均匀喷雾在颗粒表面,恒温烘干形成第一表膜；所述硅酸乙酯在无水乙醚中的浓度为20-50g/L,低温搅拌的温度为5-10℃,搅拌速度为1000-2000r/min；所述均匀喷雾的喷雾量是0.5-0.9mL/cm2,恒温烘干的温度为40-50℃；步骤3,将硅酸乙酯与醋酸钯加入至乙醚中搅拌均匀,形成混合液,然后均匀喷雾在第一表膜上,恒温烘干得到第二表膜；所述硅酸乙酯和醋酸钯的质量比为1:10-15,所述硅酸乙酯在乙醚中的浓度为3-9g/L,搅拌均匀的搅拌速度为1000-2000r/min,所述均匀喷雾的喷雾量为1-2mL/cm2,恒温烘干的温度为40-50℃；步骤4,将上述的硅醚液均匀喷雾在第二表膜上,并恒温烘干得到第三表膜；然后将带有第三表膜的颗粒放入反应釜中静置2-5h,得到预制催化剂，经还原反应后得到中空型钯催化剂；所述均匀喷雾的喷雾量是1-3mL/cm2，恒温烘干的温度为40-50℃；所述静置的温度为100-110℃，反应釜内的湿度为2-4％；所述还原反应的还原剂采用氢气，还原温度为80-90℃。所述催化剂呈中空结构，且催化剂由内至外为硅氧层、钯-硅氧复合层和硅氧层。所述催化剂用于加氢反应。从以上描述可以看出，本专利技术具备以下优点：1.本专利技术解决了现有催化剂易失活的问题，利用硅氧层的介孔结构能够有效的阻止大分子进入，同时不影响氢分子与钯粒子接触，达到良好的催化效果，并提升了催化剂的使用寿命。2.本专利技术利用碳酸铵分解形成水蒸气和氨气作为内部水解气体，确保硅酸乙酯和乙酸钯的原位水解，大幅度提升了硅氧结构的包裹效果。具体实施方式结合实施例详细说明本专利技术，但不对本专利技术的权利要求做任何限定。实施例1一种中空型钯催化剂微球的制备方法，包括如下步骤：步骤1，将乙基纤维素加入至1L乙醚中搅拌均匀形成溶解液,然后加入碳酸铵持续恒温搅拌30min,造粒形成颗粒；所述乙基纤维素在乙醚中的浓度为40g/L,搅拌速度为1000r/min,所述碳酸铵的加入量是乙基纤维素质量的200％,恒温搅拌的温度为30℃,搅拌速度为500r/min,所述造粒的温度为50℃；步骤2,将硅酸乙酯加入至1L无水乙醚中低温搅拌形成硅醚液,然后均匀喷雾在颗粒表面,恒温烘干形成第一表膜；所述硅酸乙酯在无水乙醚中的浓度为20g/L,低温搅拌的温度为5℃,搅拌速度为1000r/min；所述均匀喷雾的喷雾量是0.5mL/cm2,恒温烘干的温度为40℃；步骤3,将硅酸乙酯与醋酸钯加入至1L乙醚中搅拌均匀,形成混合液,然后均匀喷雾在第一表膜上,恒温烘干得到第二表膜；所述硅酸乙酯和醋酸钯的质量比为1:10,所述硅酸乙酯在乙醚中的浓度为3g/L,搅拌均匀的搅拌速度为1000r/min,所述均匀喷雾的喷雾量为1mL/cm2,恒温烘干的温度为40℃；步骤4,将上述的硅醚液均匀喷雾在第二表膜上,并恒温烘干得到第三表膜；然后将带有第三表膜的颗粒放入反应釜中静置2h,得到预制催化剂，经还原反应后得到中空型钯催化剂；所述均匀喷雾的喷雾量是1mL/cm2，恒温烘干的温度为40℃；所述静置的温度为100℃，反应釜内的湿度为2％；所述还原反应的还原剂采用氢气，还原温度为80℃。所述催化剂直径为2mm的微球，且催化剂呈中空结构，中空率为40％。实施例2一种中空型钯催化剂微球的制备方法，包括如下步骤：步骤1，将乙基纤维素加入至1L乙醚中搅拌均匀形成溶解液,然后加入碳酸铵持续恒温搅拌60min,造粒形成颗粒；所述乙基纤维素在乙醚中的浓度为70g/L,搅拌速度为2000r/min,所述碳酸铵的加入量是乙基纤维素质量的600％,恒温搅拌的温度为40℃,搅拌速度为1000r/min,所述造粒的温度为40℃；步骤2,将硅酸乙酯加入至1L无水乙醚中低温搅拌形成硅醚液,然后均匀喷雾在颗粒表面,恒温烘干形成第一表膜；所述硅酸乙酯在无水乙醚中的浓度为50g/L,低温搅拌的温度为10℃,搅拌速度为2000r/min；所述均匀喷雾的喷雾量是0.9mL/cm2,恒温烘干的温度为50℃；步骤3,将硅酸乙酯与醋酸钯加入至1L乙醚中搅拌均匀,形成混合液,然后均匀喷雾在第一表膜上,恒温烘干得到第二表膜；所述硅酸乙酯和醋酸钯的质量比为1:15,所述硅酸乙酯在乙醚中的浓度为9g/L,搅拌均匀的搅拌速度为2000r/min,所述均匀喷雾的喷雾量为2mL/cm2,恒温烘干的温度为50℃；步骤4,将上述的硅醚液均匀喷雾在第二表膜上,并恒温烘干得到第三表膜；然后将带有第三表膜的颗粒放入反应釜中静置5h,得到预制催化剂，经还原反应后得到中空型钯催化剂；所述均匀喷雾的喷雾量是3mL/cm2，恒温烘干的温度为50℃；所述静置的温度为110℃，反应釜内的湿度为4％；所述还原反应的还原剂采用氢气，还原温度为90℃。所述催化剂直径为7mm的微球，且催化剂呈中空结构，中空率为80％。实施例3一种中空型钯催化剂微球的制备方法，包括如下步骤：步骤1，将乙基纤维素加入至1L乙醚中搅拌均匀形成溶解液,然后加入碳酸铵持续恒温搅拌50min,造粒形成颗粒；所述乙基纤维素在乙醚中的浓度为60g/L,搅拌速度为1500r/min,所述碳酸铵的加入量是乙基纤维素质量的400％,恒温搅拌的温度为35℃,搅拌速度为800r/min,所述造粒的温度为45℃；步骤2,将硅酸乙酯加入至1L无水乙醚中低温搅拌形成硅醚液,然后均匀喷雾在颗粒表面,恒温烘干形成第一表膜；所述硅酸乙酯在无水乙醚中的浓度为40g/L,低温搅拌的温度为8本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种中空型钯催化剂微球的制备方法，包括如下步骤：/n步骤1，将乙基纤维素加入至乙醚中搅拌均匀形成溶解液,然后加入碳酸铵持续恒温搅拌30-60min,造粒形成颗粒；/n步骤2,将硅酸乙酯加入至无水乙醚中低温搅拌形成硅醚液,然后均匀喷雾在颗粒表面,恒温烘干形成第一表膜；/n步骤3,将硅酸乙酯与醋酸钯加入至乙醚中搅拌均匀,形成混合液,然后均匀喷雾在第一表膜上,恒温烘干得到第二表膜；/n步骤4,将上述的硅醚液均匀喷雾在第二表膜上,并恒温烘干得到第三表膜；然后将带有第三表膜的颗粒放入反应釜中静置2-5h,得到预制催化剂，经还原反应后得到中空型钯催化剂。/n

【技术特征摘要】
1.一种中空型钯催化剂微球的制备方法，包括如下步骤：
步骤1，将乙基纤维素加入至乙醚中搅拌均匀形成溶解液,然后加入碳酸铵持续恒温搅拌30-60min,造粒形成颗粒；
步骤2,将硅酸乙酯加入至无水乙醚中低温搅拌形成硅醚液,然后均匀喷雾在颗粒表面,恒温烘干形成第一表膜；
步骤3,将硅酸乙酯与醋酸钯加入至乙醚中搅拌均匀,形成混合液,然后均匀喷雾在第一表膜上,恒温烘干得到第二表膜；
步骤4,将上述的硅醚液均匀喷雾在第二表膜上,并恒温烘干得到第三表膜；然后将带有第三表膜的颗粒放入反应釜中静置2-5h,得到预制催化剂，经还原反应后得到中空型钯催化剂。


2.根据权利要求1所述的中空型钯催化剂微球的制备方法，其特征在于：所述步骤1中的乙基纤维素在乙醚中的浓度为40-70g/L,搅拌速度为1000-2000r/min,所述碳酸铵的加入量是乙基纤维素质量的200-600％,恒温搅拌的温度为30-40℃,搅拌速度为500-1000r/min,所述造粒的温度不高于50℃。


3.根据权利要求1所述的中空型钯催化剂微球的制备方法，其特征在于：所述步骤2中的硅酸乙酯在无水乙醚中的浓度为20-50g/L,低温搅拌的温度为5-10℃,搅拌...

【专利技术属性】
技术研发人员：许萌，方标，柯军梁，
申请(专利权)人：浙江工业大学上虞研究院有限公司，
类型：发明
国别省市：浙江;33