含有链转移剂的牙科用固化性组合物制造技术

本发明专利技术的课题在于提供一种牙科用固化性组合物，其在保持牙冠假体所要求的硬度、弯曲强度、压缩强度等机械特性以及美观性的基础上，能减少在制备能够用作牙科切削加工用树脂材料的块形状的过程中发生于块内部的应变，使得不引起裂纹、碎屑的基于加压加热进行的成型加工成为可能。本发明专利技术的解决方案是提供了一种牙科用固化性组合物，其中，以重量比10:90～70:30的比率含有(a)聚合性单体和(b)填充材料，并且相对于100重量份(a)聚合性单体，含有0.01～10重量份(c)聚合引发剂、0.001～1重量份(d)作为类萜系化合物的链转移剂，并且，作为(c)聚合引发剂含有热聚合引发剂。

【技术实现步骤摘要】
含有链转移剂的牙科用固化性组合物本申请是申请日为2015年6月18日、申请号为201510341555.7、专利技术名称为“含有链转移剂的牙科用固化性组合物”的申请的分案申请。
本专利技术涉及能够代替天然牙的局部或整体的牙科材料、适于用作牙科切削加工用树脂材料的牙科用固化性组合物、通过该牙科用固化性组合物制造而成的牙科切削加工用树脂材料、树脂人工牙和复合树脂人工牙。
技术介绍
一直以来，作为牙科领域的治疗之一，是将树脂或混合树脂与无机填料而成的复合材料成型为人工牙的形态而加以应用。在人工牙的成型时，在模具内填充人工牙的材料且使其固化，但在固化时产生应变，会成为产生裂纹、碎屑的原因。另外，近年来，牙科用CAD/CAM系统已经普及开来，已经变得能够在实现假体(prostheticappliance，修复体)的制作水平上精度良好地实施切削加工。作为被切削加工的材料的兼有柔软度的树脂块和复合树脂块，与陶瓷系块相比，在牙科技术室(DentalLaboratory)或诊疗椅旁(ChairSide)的咬合调整、研磨作业是容易的，另外，由于材料自身可削减从而具有不易损伤对颌牙(opposingtooth)的特征。但是，人工牙同样地在模具内填充材料且使其固化，但在固化时产生应变，会成为产生裂纹、碎屑的原因。在专利文献1中，公开了一种由甲基丙烯酸酯或丙烯酸酯的单体和加热聚合引发剂所构成的牙科用树脂材料。但是，该牙科用树脂材料中所含的(甲基)丙烯酸酯系单体，由于热固化反应速度快的缘故，从与模具接触的成型物的表面附近起开始急剧固化，或者还局部性地发生由这些单体聚合而引起的体积收缩等，在成型物内部产生应变，因此，存在引发裂纹、碎屑而得不到均匀的成型物等的问题。另外，对树脂块和复合树脂块而言，也变得要求有制备形状大的加工用材料的成型技术。对大的成型物而言，要制备没有气泡混入、不存在应变以及没有裂纹、破损等的均匀的成型物是困难的。特别是甲基丙烯酸甲酯，从因沸点低且聚合性高而容易引起应变产生和因发泡导致的气泡混入等、并且为了均匀地使其聚合固化需要经历长时间聚合等生产效率的观点出发，还存在很多课题。在专利文献2中，公开了如下内容：通过含有特定量的具有特定分子量的聚二甲基丙烯酸乙二醇酯，能够在不产生裂纹、碎屑等的情况下成型。但是，无法获得均匀地热固化的树脂成型物，并且由于在成型物内部依然产生应变，因此会引起产生裂纹、碎屑等的问题。在专利文献3中，记载了一种杀菌性根管填充用封闭剂的专利技术，其中，配合了松油烯－4－醇，以获得杀菌效果。在专利文献4和专利文献5中，记载了配合有作为稳定剂的松油烯的人工牙用材料等的牙科用材料。现有技术文献专利文献专利文献1：日本特开平10-323353号公报。专利文献2：日本特开2012-214398号公报。专利文献3：日本特开2011-037726号公报。专利文献4：日本特表2009-541375号公报。专利文献5：日本特表2007-526270号公报。
技术实现思路
暂时性假体和义齿基托所用的形状大的牙科切削加工用树脂材料(树脂块)，是通过以聚甲基丙烯酸甲酯作为主要成分的粉材与以甲基丙烯酸甲酯作为主要成分的液材进行混合之后，将该混合物填入模具中经加压·加热进行成型加工来制备，但由于这些混合物的热导率高，因此从位于模具附近部分起迅速地开始聚合。因此，由于模具附近与模具内部之间产生应变，例如会引起裂纹、碎屑的问题。另外，由于甲基丙烯酸甲酯是低沸点的聚合性单体，因此，在模具温度升温的过程中，还存在因发泡而导致在成型物内部产生气泡等的问题。为了发挥牙冠假体(crownprostheticappliance)所要求的美观性和机械特性，对用于制备暂时性假体和义齿基托等的牙科切削加工用树脂材料(复合树脂块)以高密度配合有二氧化硅填充材料、有机无机复合填充材料等的填充材料。此时，形成为聚合性单体进行聚合固化而存在于该填充材料的周围的材料结构。该复合树脂块，例如是通过在模具中填入由这些填充材料和聚合性单体所构成的膏状牙科用固化性组合物在加压·加热下进行成型加工来制备，但填充材料与聚合性单体之间的热导率有很大差异，因此，会在块内部产生微观的应变，且成为引起裂纹、碎屑等问题的原因。这是由于在制备块的加压加热时热传递快的聚合性单体进行急剧热聚合的缘故。另外，当在模具中对膏状牙科用固化性组合物进行加压加热的成型加工时，位于模具附近的膏剂因容易热传递而在瞬间进行热聚合，但是，位于远离模具的内部附近的难以热传递的膏剂与它们相比，热聚合进展缓慢。如此地，根据膏剂位置的不同，热聚合的进展会变得不均匀，块内部中产生宏观的应变，还会形成为引起裂纹、碎屑等问题的原因。另外，在使用了甲基丙烯酸甲酯等的低沸点的聚合性单体的情形，则在模具温度升温的过程中，还会存在因发泡而导致在成型物内部产生气泡等的问题。另外，对树脂人工牙和复合材料人工牙而言，采用将作为膏状混合物的原料填入模具中进行加压、加热的挤压成型法、将该混合物作为原料在一定压力下注入模具中的注塑成型法等，在层叠各层的同时进行聚合固化，从而制成与天然牙相似的形态。但是，根据进行层叠的层的成分组成和厚度不均匀且在同一层内也存在薄的部分和厚的部分的情况，还有根据在将混合物填入模具中时与模具之间的位置关系(模具附近或模具内部等)等的不同，热的传递是不同的。其结果是，由于聚合固化的速度变化的缘故，会产生微观的/宏观的应变，从而存在发生因加压、加热引起的成型时的局部性收缩、裂纹、白浊、破损等缺陷等的问题。另外，在依次使各层进行聚合固化的同时进行层叠的过程中，在对用于使新层聚合固化于固化的层表面上的原料进行压接时的融合、聚合固化时的聚合收缩应力等的影响下，层间的粘接性等会变得不足，还存在未体现出想要的物理学特性等的问题。并且，作为树脂人工牙的成分主要使用的单官能性(甲基)丙烯酸酯单体，由于沸点低，因此在聚合固化时温度剧烈上升，从而会处于发泡而易于混入气泡的状态。从为了以均匀的状态进行聚合固化而需要经历长时间聚合固化等生产效率的观点出发，还存在很多课题。基于如上所述，本专利技术的课题在于提供一种牙科用固化性组合物，其在保持暂时性假体、义齿基托和牙冠假体所要求的硬度、弯曲强度、压缩强度等机械特性以及美观性的基础上，能够减少在制备能够用作牙科切削加工用树脂材料的块形状、盘形状的成型物的过程中发生于成型物内部的应变，使得不引起裂纹、碎屑且没有因发泡而混入气泡的基于加压加热进行的成型加工成为可能。另外，本专利技术的课题还在于提供一种树脂人工牙，其中，在使树脂人工牙的各层发生聚合固化并进行层叠的同时再现与天然牙相似形态的加压、加热的成型加工过程中，未受到各层的成分组成和层结构的厚度等的影响，且均匀地进行聚合固化，通过减少在树脂人工牙内部产生的应变而抑制局部性收缩、裂纹、白浊、破损等不良现象的发生，并且使得没有因发泡而混入气泡的基于加压加热条件下进行的成型加工成为可能，而且，各层间坚固地进行粘接而对材料特性不产生不良影响本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种牙科用固化性组合物，其中，/n以重量比10:90～70:30的比率含有(a)聚合性单体和(b)填充材料，/n并且相对于100重量份(a)聚合性单体，含有0.01～10重量份(c)聚合引发剂、0.001～1重量份(d)作为类萜系化合物的链转移剂，/n并且，作为(c)聚合引发剂含有热聚合引发剂。/n

【技术特征摘要】
20140703 JP 2014-137944;20140703 JP 2014-137950;201.一种牙科用固化性组合物，其中，
以重量比10:90～70:30的比率含有(a)聚合性单体和(b)填充材料，
并且相对于100重量份(a)聚合性单体，含有0.01～10重量份(c)聚合引发剂、0.001～1重量份(d)作为类萜系化合物的链转移剂，
并且，作为(c)聚合引发剂含有热聚合引发剂。


2.如权利要求1所述的牙科用固化性组合物，其中，所述(d)链转移剂是α松油烯、β松油烯、γ松油烯中的一种以上。


3.如权利要求1所述的牙科用固化性组合物，其中，
(a)聚合性单体是具有50～200℃的沸点的单官能聚合性单体，
(b)填充材料是非交联性(甲基)丙烯酸酯系聚合物。


4.一种牙科切削加工用树脂材料，其中，其由权利要求1所述的牙科用固化性组合物成型为1～350cm3而成。


5.一种树脂人工牙，其中，其是通过权利要求1所述的牙科用固化性组合物制造而成。


6.一种复合树脂人工牙，其中，其是具有通过权利要求1所述的牙科用固化性组合物制造而成的复合树脂层的单层或多层结构的复合树脂人工牙。


7.如权利要求6所述的复合树脂人工牙，其中，其是多层结构，并且包括：
至少一层的所述复合树脂层，以及，
含有(e)单官能(甲基)丙烯酸酯系聚合性单体、(f)非交联性(甲基)丙烯酸酯系聚合物、(c)聚合引发剂、以及(d)链转移剂的至少一层的丙烯酸树脂层。


8.如权利要求2所述的牙科用固化性组合物，其中，
(a)聚合性单体是具有50～200℃的沸点的单官能聚合性单体，
(b)填充材料是非交联性(甲基)丙烯酸酯系聚合物。


9.一种牙科切削加工用树脂材料，其中，其由权利要求2所述的牙科用固化性组合物成型为1～350cm3而成。


10.一种树脂人工牙，其中，其是通过权...

【专利技术属性】
技术研发人员：中塚稔之，北村敏夫，后藤正宪，甲斐智明，高野左敏，上月礼亨，
申请(专利权)人：株式会社松风，
类型：发明
国别省市：日本;JP