一种烯烃氧化制备醛类化合物的方法技术

本发明专利技术提供了一种烯烃氧化制备醛类化合物的简便合成方法，涉及的制备方法为氧气参与的烯烃氧化裂解反应，具体步骤如下：在溶剂与氧化剂存在的条件下，将烯烃原料氧化裂解制得相应的醛类产物。与传统方法相比，本发明专利技术不需要加入任何催化剂或配体，也不需要使用高压氧气，具有反应条件简单温和、绿色环保、成本低、原子经济性高等优点，而且底物适应范围广，产率高，在合成醛类医药中间体和化工原料方面具有广阔的应用前景。有广阔的应用前景。有广阔的应用前景。

【技术实现步骤摘要】
一种烯烃氧化制备醛类化合物的方法


[0001]本专利技术属于醛类化合物的合成
，具体涉及一种烯烃的氧化裂解制备醛类化 合物的方法。

技术介绍

[0002]烯烃广泛存在于石油裂解气、天然产物以及化学化工中间体中，通过氧化裂解的方 法将烯烃的碳碳双键氧化为碳氧双键，是有机合成中常用的转化方法，该方法能够合成 各种各样的醛类化合物，为进一步的官能团转化提供便利。然而由于醛类化合物易被深 度氧化，烯烃氧化裂解制备醛类化合物具有非常大的挑战。

技术实现思路

[0003]本专利技术提供一种烯烃氧化制备醛类化合物的方法，其反应条件温和，简单且实用。
[0004]本专利技术的技术方案是：一种烯烃氧化制备醛类化合物的方法，在溶剂与氧化剂存在 的条件下，不另加催化剂，将烯烃原料氧化裂解反应制得相应的醛类产物。
[0005]进一步地，所述烯烃原料为单芳基乙烯、1,2
‑
二芳基乙烯及三芳基乙烯中的一种。
[0006]进一步地，所述溶剂为甲基叔丁基醚、四氢呋喃、2
‑
甲基四氢呋喃、二氧六环、吗啉、 乙二醇二甲醚、乙二醇二乙醚、二乙二醇单甲醚、二乙二醇二甲醚、聚乙二醇二甲醚 (M.W.＝250)、二丙二醇单甲醚、二丙二醇二甲醚、乙二醇、三乙二醇、聚乙二醇200、 聚乙二醇400、聚乙二醇600中的一种或几种。
[0007]更优选地，所述溶剂为聚乙二醇二甲醚，M.W.＝250。
[0008]进一步地，所述氧化剂为空气或氧气。
[0009]更优选地，所述氧化剂为氧气。
[0010]进一步地，所述氧化裂解时的温度为100℃～140℃。
[0011]更优选地，所述氧化裂解时的温度为110℃～130℃。
[0012]进一步地，所述氧化裂解时的时间为2～12小时。
[0013]更优选地，所述氧化裂解时的时间为8～12小时。
[0014]本专利技术提供了一种烯烃氧化裂解制备醛类化合物的简便方法，仅在溶剂与氧化剂存 在的条件下，将烯烃原料氧化裂解制得相应的醛类化合物，不需要加入任何的金属催化 剂、配体等，与传统方法相比，具有条件简单温和、绿色环保、成本低廉、产率高、底 物适应性广的优点，在合成醛类医药中间体和化工原料方面具有广阔的应用前景。
附图说明
[0015]图1为实施例1中产物4
‑
溴苯甲醛的核磁共振谱图。
[0016]图2为实施例2中产物二苯甲酮的核磁共振谱图。
[0017]图3为实施例3中产物苯甲醛的核磁共振谱图。
[0018]图4为实施例4中产物对苯二甲醛的核磁共振谱图。
10.00
‑
9.99(m,1H),7.86
‑
7.84(m,2H),7.61
‑
7.57(m,1H),7.51
‑
7.47(m,2H)；
13
C NMR(100 MHz,CDCl3):δ＝192.33,136.38,134.43,129.68,128.98.
[0036]实施例4：
[0037]1,4
‑
双(2
‑
甲基苯乙烯基)苯的氧化裂解
[0038][0039]在一支试管中加入0.5mmol的1,4
‑
双(2
‑
甲基苯乙烯基)苯和1mL聚乙二醇二甲醚 (M.W.＝250)作为溶剂，密封试管，进行氧气置换后插入充有纯氧的气球，置于130℃ 下反应12h，生成对苯二甲醛和2
‑
甲基苯甲醛，产率分别为83.0％和82.0％。
[0040]所得产物对苯二甲醛的核磁共振谱图见图4，谱图数据为：1H NMR(400MHz, CDCl3):δ＝10.18
‑
10.17(m,2H),8.10
‑
8.09(m,4H)；
13
C NMR(100MHz,CDCl3):δ＝191.52, 140.02,130.16.；
[0041]所得产物2
‑
甲基苯甲醛的核磁共振谱图见图5，谱图数据为：1H NMR(400MHz, CDCl3):δ＝10.28(s,1H),7.81(d,J＝7.6Hz,1H),7.49(td,J1＝7.2Hz,J2＝1.2Hz,1H),7.37 (t,J＝7.6Hz,1H),7.27(d,J＝7.6Hz,1H),2.68(s,3H)；
13
C NMR(100MHz,CDCl3):δ＝ 192.78,140.59,134.14,133.65,132.05,131.78,126.33,19.59.
[0042]实施例5：
[0043]1,2
‑
二苯乙烯的氧化裂解
[0044][0045]在一支试管中加入0.5mmol的反式
‑
1,2
‑
二苯乙烯和1mL聚乙二醇二甲醚 (M.W.＝250)作为溶剂，密封试管，进行氧气置换后插入充有纯氧的气球，置 于120℃下反应10h，生成两分子苯甲醛，反应完后通过柱层析分离产物。
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【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种烯烃氧化制备醛类化合物的方法，其特征在于：在溶剂与氧化剂存在的条件下，不另加催化剂，将烯烃原料氧化裂解反应制得相应的醛类产物。2.根据权利要求1所述方法，其特征在于：所述烯烃原料为单芳基乙烯及其衍生物、1,2
‑
二芳基乙烯及其衍生物和三芳基乙烯及其衍生物中的一种。3. 根据权利要求1所述方法，其特征在于：所述溶剂为甲基叔丁基醚、四氢呋喃、2
‑
甲基四氢呋喃、二氧六环、吗啉、乙二醇二甲醚、乙二醇二乙醚、二乙二醇单甲醚、二乙二醇二甲醚、聚乙二醇二甲醚（M.W.= 250）、二丙二醇单甲醚、二丙二醇二甲醚、乙二醇、三乙二醇、聚乙二醇200、聚...

【专利技术属性】
技术研发人员：刘祈星，周海峰，余涛，赵蓉蓉，文思妙妙，陈永盛，
申请(专利权)人：湖北滋兰生物医药科技有限公司，
类型：发明
国别省市：