芳环桥联的二茂铁及二苯胺化合物及其制备方法和应用技术

本发明专利技术公开了芳环桥联的二茂铁及二苯胺化合物及其制备方法和应用，属于光电材料技术领域。该芳环桥联的二茂铁及二苯胺化合物的制备方法，以二茂铁和氨基硝基取代芳香环为起始原料，在无贵金属参与下，构建芳环桥联的二茂铁及二苯胺化合物。并使得到的芳环桥联的二茂铁及二苯胺化合物具有电子耦合作用，为新型分子导线的合成提供新的研究思路，该制备方法原料廉价，合成率高，大大降低了生产成本。大大降低了生产成本。大大降低了生产成本。

【技术实现步骤摘要】
芳环桥联的二茂铁及二苯胺化合物及其制备方法和应用


[0001]本专利技术涉及光电材料
，特别是涉及芳环桥联的二茂铁及二苯胺化合物及其制备方法和应用。

技术介绍

[0002]无机有机杂氧化还原活性端基类分子导线已经被应用于研究分子内的电荷转移，期望探索性能优良的分子导线，其主要通过简单的电化学技术来探索两氧化还原活性端基之间的电子相互作用，从而评判中间桥链的电荷传输能力。二茂铁及有机的三芳胺分别作为经典的无机及有机氧化还原活性端基，已经被广泛用来构建均核及异核分子导线模型。也有文献报道将二茂铁与三芳胺通过C
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C单键相连，探索其电子耦合作用，其合成策略是通过二茂铁硼酸与溴代的三芳胺发生Suzuki偶联反应得到。然而，该策略需要使用昂贵的二茂铁硼酸原料及相应的金属钯催化剂，成本高，不利于生产使用。
[0003]由此可见，上述现有的二茂铁与三芳胺通过C
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C单键相连的化合物在制备方法上存在有缺陷，而亟待加以进一步改进。如何能创设一种新的芳环桥联的二茂铁及二苯胺化合物的制备方法和应用，使其能在无贵金属参本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种芳环桥联的二茂铁及二苯胺化合物的制备方法，其特征在于，所述芳环桥联的二茂铁及二苯胺化合物的结构式为：式中，R为H、CH3、OCH3、CHO、COCH3或COOMe；Ar为中的一种；所述制备方法包括如下步骤：(1)称取原料I
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a，加入水、浓硫酸，加热使其全部溶解后，在冰水浴中冷却至5℃，用恒压滴液漏斗逐渐滴加NaNO2的水溶液，搅拌反应30
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90min，加尿素分解过量的HNO2，得黄色重氮盐溶液，备用；其中原料I
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a为(2)取二茂铁溶于乙醚中，加入十六烷基三甲基溴化铵，搅拌1
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2h，滴加入所述步骤(1)得到的重氮盐溶液中，加完于室温下反应20
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40min，蒸去乙醚，过滤，固体用水洗涤后，再用水蒸汽蒸馏，除去未反应的二茂铁，残留物再用石油醚重结晶，得到紫色片状晶体I
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b；(3)将步骤(2)得到的I
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b晶体加入浓盐酸和乙醇溶液中，再加入铁粉，搅拌回流4
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8h后冷却至室温，依次加入水和二氯甲烷，用NaOH溶液调节PH至14，过滤；滤液用二氯甲烷萃取，无水硫酸钠干燥，用体积比为1：3的乙酸乙酯：石油醚混合液过柱色谱分离，得到橙红色固体I
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c；(4)将步骤(3)得到的I
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c固体、对碘苯甲醚及1,10
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菲啰啉溶于甲苯，并向所述甲苯溶液中加入氢氧化钾、碘化亚铜，在氮气保护下，反应混合物在125℃下回流10
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14h；通过柱色谱分离，用体积比为1：1的二氯甲烷：石油醚混合液过柱色谱分离，得到红色固体I，即得所述芳环桥联的二茂铁及二苯胺化合物。2.根据权利要求1所述的芳环桥联的二茂铁及二苯胺化合物的制备方法，其特征在于，所述步骤(1)具体为：称取0.1mol的原料I
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a，加入水30ml、浓硫酸30ml，加热使其全部溶解后，在冰水浴中冷却至5℃，用恒压滴液漏斗逐渐滴加7gNaNO2的水溶液20ml，搅拌反应30
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90min，加尿素分解过量的HNO2，得黄色重氮盐溶液，备用；所述步骤(2)具体为：取0.05mol的二茂铁溶于100ml乙醚中，加入十六烷...

【专利技术属性】
技术研发人员：欧亚平，张倩，庾江喜，朱小明，张复兴，
申请(专利权)人：衡阳师范学院，
类型：发明
国别省市：