高纯度药用碳酸钙制造方法及其制备的碳酸钙技术

本发明专利技术涉及一种高纯度药用碳酸钙及其制造方法。该方法是采用在GMP(国家食品药品监督管理局颁布的药品生产质量管理规范)条件下生产的高纯度的食品级天然碳酸钙和高纯度的沉淀碳酸钙为原料，两者按一定的比例均匀混合而成，且高纯度的沉淀碳酸钙用量较少。混合后的高纯药用碳酸钙兼有两种原料的CaCO

【技术实现步骤摘要】
高纯度药用碳酸钙制造方法及其制备的碳酸钙
本专利技术涉及无机盐工业
，尤其涉及高纯度药用碳酸钙制造方法及其制备的碳酸钙。
技术介绍
碳酸钙(CaCO3)因其资源丰富、含钙量高(40％)和价廉，是目前应用最多的药用和食用的钙源。随着药用和食用碳酸钙质量标准的不断提高CP2015《中国药典》，USP43《美国药典》，EP10《欧洲药典》，GB1886.214-2016食品安全国家标准食品添加剂碳酸钙(包括轻质和重质碳酸钙)，特别国际市场对药品、食品中的杂质限量要求越来越高。传统的碳酸钙生产工艺((炭化法))生产的产品(PCC)中，铅、砷、铁、汞等杂质含量难以达到新的标准，颗粒度不便于调节。一般的研磨碳酸钙(天然碳酸钙GCC)中，镁、硅等杂质含量较高，难以除去。所以单独一种合成的或天然的碳酸钙均难以达到高纯度的符合新的药用和食用的标准。用不同的技术可以生产出不同的碳酸钙产品，在《碳酸钙的生产与应用》(胡志彤主编，2001年4月出版)一书中全面介绍了各种碳酸钙的生产工艺。高纯度的药用碳酸钙的生产技术主要有化学合成法、炭化法、天然生物碳酸钙、天然矿物碳酸钙等法。在《高纯碳酸钙的合成及其对PTCR电性能的影响》(电子元件与材料1999年第4期，全学军等)，《立方形碳酸钙的制备研究》(无机盐工业1998年第6期，郑岚等)，《立方形碳酸钙的制造》(日本特许公开5-221634)，《球形碳酸钙的制造方法》((日本特许公开6-16417))等文献和专利中均介绍了用合成法，炭化法生产高纯度碳酸钙((PCC))的方法，有的是研究报告，在除去某些杂质方面有深入地探讨。有的报道了生产技术，但是未见成品的质量描述。在《生产食用或药用级矿物盐产品的工艺》(美国专利US6,509,496,B12003.1.21.)中，在世界上最大的碳酸钙生产企业OMYA公司在欧洲和美国的两家企业的产品介绍中，都介绍了天然碳酸钙(GCC)用于药用原料，并通过了美国的FDA(美国食品药品监督管理局)的审查，产品质量达到了USP的标准。但是在国内还没有用天然碳酸钙作为药用原料的。目前也有一种高纯度药用碳酸钙，该高纯度药用碳酸钙是由高纯度食品级天然碳酸钙GCC经粉碎分级加工后的微细天然碳酸钙粉FGCC和高纯度化学反应法或其他方法生成的沉淀碳酸钙PCC按一定比例均匀混合而成。但是如果要保持较好的理化性状，需要比例较高的PCC，而PCC生产周期、成本等因素决定了此类产品缺乏市场竞争力，故此需要一种能保持较好理化性状且PCC含量比较低的高纯度药用碳酸钙，已经相应的制备工艺。
技术实现思路
本专利技术的目的就是为了克服上述现有技术存在的缺陷而提供一种杂质含量低、细度可调、PCC比重比较低的高纯度药用碳酸钙制造方法及其制备的碳酸钙。本专利技术的目的可以通过以下技术方案来实现：一种高纯度药用碳酸钙的制造方法，其特征在于，该方法采用了高纯度的微细天然碳酸钙粉FGCC与高纯度的沉淀碳酸钙PCC为原料，将两种原料按一定比例均匀混合后，得到权利要求1所述的高纯度碳酸钙，所述的药用碳酸钙所含的砷盐的重量百分数≤0.0002％，所含的汞的重量百分数≤0.00003％；所含的锰的重量百分数≤0.01％；所述的微细天然碳酸钙粉FGCC由干法粉碎分级工序制得，原料为食品级的天然碳酸钙GCC，细度为400～600目，经粉碎分级，得到不同细度级别400～1500目的天然碳酸钙微细粉体；所述的高纯度沉淀碳酸钙PCC为化学合成法或炭化法制得的产品，其中当采用化学合成法时，关键工艺是放慢反应速度，提高反应效率，除去原料中的杂质，该杂质包括铁Fe，铅Pb，砷As，镁Mg，汞Hg，这些元素在pH为8～14条件下形成沉淀，生成的沉淀经多次过滤和活性炭吸附除去，除去杂质后的原料进行合成反应，得到高纯度的沉淀碳酸钙产品；当采用炭化法时，关键工艺是除杂质，除杂质的方法为选择较纯的氧化钙原料，加水消化成氢氧化钙后，用旋液分离器将杂质沉淀除去，然后通入二氧化碳气体，产生高纯度的沉淀碳酸钙产品；无论使用哪一种方法，最终均使用闪蒸设备在2小时内干燥后取得PCC中间品。所述的FGCC与PCC按一定的比例混合，该混合重量比例为FGCC∶PCC＝X∶Y，其中20＜X＜100，0＜Y＜50；所述的食品级天然碳酸钙GCC、微细天然碳酸钙粉FGCC和沉淀碳酸钙PCC的加工在符合GMP国家食品药品监督管理局颁布的药品生产质量管理规范要求的30万级别洁净区内进行。一种高纯度药用碳酸钙的制造方法，其特征在于，所述的化学合成法生产沉淀碳酸钙PCC的工艺为：含钙离子的化合物选自氧化钙CaO、氯化钙CaCl2、硝酸钙Ca(NO3)2或氢氧化钙Ca(OH)2，经除杂质处理后，与经过除杂的含碳酸根离子的化合物选自碳酸钠Na2CO3、碳酸氢钠NaHCO3、碳酸铵(NH4)2CO3或碳酸氢铵NH4HCO3，在反应锅内，在20～90℃的反应温度下，搅拌速率在10-20rpm，搅拌时间为15-200分钟，可得到PCC沉淀；生成的沉淀碳酸钙PCC经过洗涤、离心脱水、干燥、筛分、混合步骤得到高纯度沉淀碳酸钙PCC产品。该反应方式的优点是，通过混合当中对于温度、搅拌速率、搅拌时间的控制，可以提高产品质量，大大提高了沉淀碳酸钙PCC的纯度。在除杂部分，我们增加了活性炭吸附工艺。一种高纯度药用碳酸钙的制造方法，其特征在于，所述的炭化法生产沉淀碳酸钙PCC的工艺为：由石灰窑或二氧化碳源产生的二氧化碳气体CO2通入经过除杂的氢氧化钙溶液，该氢氧化钙溶液pH10～14，在空气和二氧化碳气的搅拌下，15～70℃，在炭化塔内完成炭化反应，生成碳酸钙沉淀PCC；生成的沉淀碳酸钙PCC经过洗涤、离心脱水、干燥、筛分、混合步骤得到高纯度PCC产品。一种高纯度药用碳酸钙，其特征在于，该高纯度药用碳酸钙是由高纯度食品级天然碳酸钙GCC经粉碎分级加工后的微细天然碳酸钙粉FGCC和高纯度化学反应法生成的沉淀碳酸钙PCC按一定比例均匀混合而成，所述的混合重量比例为FGCC∶PCC＝X∶Y，其中20＜X＜100，0＜Y＜50。所述的微细天然碳酸钙粉FGCC的CaCO3的含量在99.0％以上，性状和杂质限量符合CP2015《中国药典》，USP43《美国药典》，EP10《欧洲药典》和药用碳酸钙试行标准YBH01362010的所有指标。所述的微细天然碳酸钙粉FGCC的细度为400～1500目。所述的沉淀碳酸钙PCC的CaCO3的含量在99.0％以上，性状和杂质限量符合CP2015，USP43，EP10和药用碳酸钙试行标准YBH01362010的所有指标。所述的沉淀碳酸钙PCC的细度为200～400目。所述化学合成法生产高纯碳酸钙的关键工艺是除去原料中的杂质，该杂质包括铁Fe，铅Pb，砷As，钡Ba，镁Mg，汞Hg，这些元素分别pH8～14条件下能形成沉淀，生成的沉淀经多次过滤和活性炭吸附除去，除去杂质后的原料进行合成反应，得到高纯度的沉淀碳酸钙产品。所述的炭化法生本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种高纯度药用碳酸钙的制造方法，其特征在于，该方法采用了高纯度的微细天然碳酸钙粉FGCC与高纯度的沉淀碳酸钙PCC为原料，将两种原料按一定比例均匀混合后，得到权利要求1所述的高纯度碳酸钙，所述的药用碳酸钙所含的砷盐的重量百分数≤0.0002％，所含的汞的重量百分数≤0.00003％；所含的锰的重量百分数≤0.01％；/n所述的微细天然碳酸钙粉FGCC由干法粉碎分级工序制得，原料为食品级的天然碳酸钙GCC，细度为400～600目，经粉碎分级，得到不同细度级别400～1500目的天然碳酸钙微细粉体；/n所述的高纯度沉淀碳酸钙PCC为化学合成法或炭化法制得的产品，其中当采用化学合成法时，关键工艺是除去原料中的杂质，该杂质包括铁Fe，铅Pb，砷As，镁Mg，汞Hg，这些元素在pH为8～14条件下形成沉淀，生成的沉淀经多次过滤和活性炭吸附除去，除去杂质后的原料进行合成反应，得到高纯度的沉淀碳酸钙产品；/n当采用炭化法时，关键工艺是除杂质，除杂质的方法为选择较纯的氧化钙原料，加水消化成氢氧化钙后，用旋液分离器将杂质沉淀除去，然后通入二氧化碳气体，产生高纯度的沉淀碳酸钙产品；/n无论使用哪一种方法，最终均使用闪蒸设备在2小时内干燥后取得PCC中间品。/n所述的FGCC与PCC按一定的比例混合，该混合重量比例为FGCC∶PCC＝X∶Y，其中20＜X＜100，0＜Y＜50；/n所述的食品级天然碳酸钙GCC、微细天然碳酸钙粉FGCC和沉淀碳酸钙PCC的加工在符合GMP国家食品药品监督管理局颁布的药品生产质量管理规范要求的30万级别洁净区内进行。/n...

【技术特征摘要】
1.一种高纯度药用碳酸钙的制造方法，其特征在于，该方法采用了高纯度的微细天然碳酸钙粉FGCC与高纯度的沉淀碳酸钙PCC为原料，将两种原料按一定比例均匀混合后，得到权利要求1所述的高纯度碳酸钙，所述的药用碳酸钙所含的砷盐的重量百分数≤0.0002％，所含的汞的重量百分数≤0.00003％；所含的锰的重量百分数≤0.01％；
所述的微细天然碳酸钙粉FGCC由干法粉碎分级工序制得，原料为食品级的天然碳酸钙GCC，细度为400～600目，经粉碎分级，得到不同细度级别400～1500目的天然碳酸钙微细粉体；
所述的高纯度沉淀碳酸钙PCC为化学合成法或炭化法制得的产品，其中当采用化学合成法时，关键工艺是除去原料中的杂质，该杂质包括铁Fe，铅Pb，砷As，镁Mg，汞Hg，这些元素在pH为8～14条件下形成沉淀，生成的沉淀经多次过滤和活性炭吸附除去，除去杂质后的原料进行合成反应，得到高纯度的沉淀碳酸钙产品；
当采用炭化法时，关键工艺是除杂质，除杂质的方法为选择较纯的氧化钙原料，加水消化成氢氧化钙后，用旋液分离器将杂质沉淀除去，然后通入二氧化碳气体，产生高纯度的沉淀碳酸钙产品；
无论使用哪一种方法，最终均使用闪蒸设备在2小时内干燥后取得PCC中间品。
所述的FGCC与PCC按一定的比例混合，该混合重量比例为FGCC∶PCC＝X∶Y，其中20＜X＜100，0＜Y＜50；
所述的食品级天然碳酸钙GCC、微细天然碳酸钙粉FGCC和沉淀碳酸钙PCC的加工在符合GMP国家食品药品监督管理局颁布的药品生产质量管理规范要求的30万级别洁净区内进行。


2.根据权利要求1所述的一种高纯度药用碳酸钙的制造方法，其特征在于，所述的化学合成法生产沉淀碳酸钙PCC的工艺为：含钙离子的化合物选自氧化钙CaO、氯化钙CaCl2、硝酸钙Ca(NO3)2或氢氧化钙Ca(OH)2，经除杂质处理后，与经过除杂的含碳酸根离子的化合物选自碳酸钠Na2CO3、碳酸氢钠NaHCO3、碳酸铵(NH4)2CO3或碳酸氢铵NH4HCO3，在反应锅内，在20～90℃的反应温度下，搅拌1...

【专利技术属性】
技术研发人员：胡炜，
申请(专利权)人：上海诺成药业股份有限公司，
类型：发明
国别省市：上海;31