一种乙酰甲胺磷萃余废水的处理方法技术

本发明专利技术提出了一种乙酰甲胺磷萃余废水的处理方法，包括以下步骤：使用烷类萃取剂对乙酰甲胺磷萃余废水进行一次萃取处理后得到有机相和水相，对该有机相进行蒸馏处理回收烷类萃取剂，产生的有机残液进行焚烧处理，对该水相进行酸化处理得到酸化废水；使用酯类萃取剂对酸化废水进行二次萃取处理后得到有机相和水相，将该有机相进行双塔精馏处理，回收酯类萃取剂并得到副产品醋酸，塔釜残余物进行焚烧处理，对该水相进行蒸发析盐处理，固体干燥处理后得到副产品硫酸铵盐。本发明专利技术在解决了乙酰甲胺磷萃余废水处置问题的过程中，不仅所用的萃取剂回收利用，还产生了副产品收益，实用性高，经济性强，可实现综合正向收益。

【技术实现步骤摘要】
一种乙酰甲胺磷萃余废水的处理方法
本专利技术属于精细化工
，涉及一种废水的回收利用方法，具体涉及一种乙酰甲胺磷萃余废水的处理方法。
技术介绍
乙酰甲胺磷，俗名高灭磷，是甲胺磷的乙酰化产物。乙酰甲胺磷是全球范围内被广泛使用的有机磷杀虫剂，也是我国大吨位农药品种之一。乙酰甲胺磷萃余废水为黄色，具有强烈的醋酸气味及农药气味，COD高达300000mg/L左右，氨氮高达40000mg/L以上，盐分高达200000mg/L以上，属于高有机物、高氨氮、高盐的“三高”废水，由于该废水已经经过一次萃取，将活性成分乙酰甲胺磷萃出，但仍含有微量的乙酰甲胺磷活性成分，如处理不当，仍可以引起药害。目前，针对该乙酰甲胺磷萃余废水，国内已开发出多种针对性的处理方法，但由于各种方法均有一定的局限性，所以被普遍采用的处理方式仍是通过焚烧进行处理或者委托第三方危险废物处理单位进行处理，普遍处理成本高达5000元人民币/吨以上，同时随着我国环保政策趋于更加严格及国内危险废物处理能力限制，开发该废水的针对性的、高经济性的处理方式已经迫在眉睫。目前关于乙酰甲胺磷萃余废水的处理方式主要集中在副产品回收上，如中国专利CN101050224A，公开了一种乙酰甲胺磷农药废水处理及回收工艺，该方法通过直接酸化析晶获得相应的铵盐及低浓度醋酸，或者直接中和蒸发处理，获得醋酸盐，但该方法未只能获得95％含量以下的醋酸，同时获得的无机铵盐中含有有机物及活性成分，难以进行利用或销售。又如中国专利CN101735268A，公开了一种乙酰甲胺磷后处理工艺及废水的资源回收处理方法，该方法通过投加氢氧化钠进而浓缩过滤分离醋酸钠，但是该方法并未分离废水中的有机物，导致醋酸钠中含有其它有机物及活性成分，难以利用，限制了该方法的实际应用。又如中国专利CN201400612Y，公开了一种乙酰甲胺磷醋酸铵废水处理系统，该系统同样通过中和的方式进行了醋酸钠盐的回收，但该专利并未介绍该工艺流程及过程控制，只提供了简单的装置实现方式，同时也并未对有机物进行分离，导致醋酸盐中过多的有机物存在。又如中国专利CN105541604A，公开了一种酰化反应液中醋酸的分离方法，该方法通过蒸馏、萃取、酸化等方式进行了醋酸的回收，但是对于废液中所含的铵根并未进行处理或回收，物质回收不完全，没有最大限度的资源化废液中的物质。又如中国专利CN108689541A，公开了一种含醋酸铵废水的处理方法，该方法通过直接向废水加入硫酸后进行蒸馏，回收醋酸溶液及硫酸铵，但是该方法回收的醋酸浓度较低，同时硫酸铵夹杂有机物质，影响使用，限制了该方法的有效应用。又如中国专利CN101215063A，公开了一种乙酰甲胺磷生产工艺废水的综合处理方法，该方法直接将废水酸化，后蒸发回收醋酸及硫酸铵，该方法同样只能回收低浓度醋酸溶液，同时回收的硫酸铵含有有机物质，综合利用困难，难以实际应用。又如中国专利CN101143813A，公开了一种乙酰甲胺磷生产工艺废水的处理方法，该方法通过向废水中加入氢氧化钠，后汽提回收氨水，液相再回收醋酸钠固体，该方法同样无法分离醋酸钠固体中的有机物，导致醋酸钠不纯净，难以资源化利用。又如中国专利CN101205103A，公开了一种氨水中和法生产乙酰甲胺磷产生的废水的处理方法，该方法同样通过硫酸酸化后废水，直接蒸发回收醋酸溶液及硫酸铵固体，但该方法的醋酸回收率较低，只有50％，同时硫酸铵中的有机物也并未去除，限制了使用。其它有关乙酰甲胺磷萃余废水的处理及资源化利用的方法未见详细报道。
技术实现思路
为解决
技术介绍
中所述的乙酰甲胺磷萃余废水回收利用困难的问题，本专利技术提出了一种乙酰甲胺磷萃余废水的处理方法。本专利技术的技术方案包括以下步骤：1)使用烷系萃取剂对乙酰甲胺磷萃余废水进行一次萃取处理，得到有机相和水相；2)对一次萃取处理后的有机相进行蒸馏处理回收烷系萃取剂，蒸馏处理后的有机残液进行焚烧处理；3)对一次萃取处理后的水相进行酸化处理得到酸化废水；4)使用酯类萃取剂对酸化废水进行二次萃取处理，得到有机相和水相；5)将二次萃取处理后的有机相进行双塔精馏处理，在A精馏塔中精馏回收酯类萃取剂，在B精馏塔中精馏得到副产品醋酸，塔釜残余物进行焚烧处理；6)对二次萃取处理后的水相进行蒸发析盐处理，固体干燥处理后得到副产品硫酸铵盐。下面对上述所述的步骤进行详细说明。步骤1)中，所使用的烷系萃取剂包括甲苯、苯、二氯乙烷中的至少一种，用量为乙酰甲胺磷萃余废水的30-70wt％，萃取温度为20-40℃，萃取时间0.5-1.0h，静置分液时间1.0-2.0h。经过该步骤一次萃取处理后，乙酰甲胺磷萃余废水中的有机杂质重组分绝大部分以及烷系萃取剂被分离进入有机相中，得到的水相进入下一步处理。步骤2)中，对一次萃取处理后的有机相进行简单蒸馏处理，回收烷系萃取剂，该蒸馏处理过程中控制系统负压为0.01-0.08Mpa，控制温度为30-90℃，蒸馏处理后烷系萃取剂的回收率＞98wt％，回收的烷系萃取剂可再用于步骤1)中；蒸馏处理后有机残液产生量＜4wt％，该有机残液热值大于18MJ/kg，可直接点燃进行焚烧处理，焚烧过程可回收热量，处置成本低廉。步骤3)中，对一次萃取处理后的水相进行酸化处理得到酸化废水，采用的是95-98wt％含量的硫酸，用量为该水相的15-30wt％。该过程将该水相中的醋酸铵转化为醋酸与硫酸铵，反应方程式如下：H2SO4+2CH3COONH4→(NH4)2SO4+2CH3COOH。步骤4)中，使用酯类萃取剂对酸化废水进行二次萃取处理，将酸化废水中的醋酸萃出，同时萃出废水中少量的重组分杂质有机物。所使用的酯类萃取剂包括醋酸异丙酯、乙酸乙酯、醋酸异丙酯和乙酸乙酯的混合物，用量为乙酰甲胺磷萃余废水的质量的0.5-2.0倍，萃取温度为5-40℃，萃取搅拌转速60-120rpm，萃取时间为1-2h，萃取后静置分液时间为2-4h，二次萃取处理后得到有机相和水相，二次萃取处理后的有机相为醋酸、少量的重组分杂质有机物及酯类萃取剂的混合物，二次萃取处理后的水相为较为纯净的硫酸铵溶液。所述的酯类萃取剂优选采用醋酸异丙酯和乙酸乙酯按照摩尔比为1：1的混合物。这是由于酸化废水中的少量的重组分杂质有机物和醋酸混杂在一起组成成分并不单一，各成分与不同萃取剂的相溶性存在些许差异，因而使用醋酸异丙酯和乙酸乙酯的混合物作为酯类萃取剂比单一的醋酸异丙酯或乙酸乙酯作为酯类萃取剂的萃取性能更好，醋酸的回收率相较更高一些。步骤5)中，将二次萃取处理后的有机相进行精馏处理，精馏过程中设置有A精馏塔和B精馏塔，二次萃取处理后的有机相先进入A精馏塔进行酯类萃取剂的回收，然后进入B精馏塔进行醋酸的回收。其中A精馏塔的塔釜温度为110-130℃，塔釜压力为0.01-0.05Mpa，塔顶温度为80-95℃，塔顶压力为0.003-0.007Mpa，经过A精馏塔回收后的酯类萃取剂含量为93-98wt％，回收率为98-99wt％，回收的酯类萃取剂可再用于步骤3)中；B精馏塔的塔本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种乙酰甲胺磷萃余废水的处理方法，包括以下步骤：/n1)使用烷系萃取剂对乙酰甲胺磷萃余废水进行一次萃取处理，得到有机相和水相；/n2)对一次萃取处理后的有机相进行蒸馏处理回收烷系萃取剂，蒸馏处理后的有机残液进行焚烧处理；/n3)对一次萃取处理后的水相进行酸化处理得到酸化废水；/n4)使用酯类萃取剂对酸化废水进行二次萃取处理，得到有机相和水相；/n5)将二次萃取处理后的有机相进行双塔精馏处理，在A精馏塔中精馏回收酯类萃取剂，在B精馏塔中精馏得到副产品醋酸，塔釜残余物进行焚烧处理；/n6)对二次萃取处理后的水相进行蒸发析盐处理，固体干燥处理后得到副产品硫酸铵盐。/n

【技术特征摘要】
1.一种乙酰甲胺磷萃余废水的处理方法，包括以下步骤：
1)使用烷系萃取剂对乙酰甲胺磷萃余废水进行一次萃取处理，得到有机相和水相；
2)对一次萃取处理后的有机相进行蒸馏处理回收烷系萃取剂，蒸馏处理后的有机残液进行焚烧处理；
3)对一次萃取处理后的水相进行酸化处理得到酸化废水；
4)使用酯类萃取剂对酸化废水进行二次萃取处理，得到有机相和水相；
5)将二次萃取处理后的有机相进行双塔精馏处理，在A精馏塔中精馏回收酯类萃取剂，在B精馏塔中精馏得到副产品醋酸，塔釜残余物进行焚烧处理；
6)对二次萃取处理后的水相进行蒸发析盐处理，固体干燥处理后得到副产品硫酸铵盐。


2.根据权利要求1所述的一种乙酰甲胺磷萃余废水的处理方法，其特征在于：所述的烷系萃取剂包括甲苯、苯、二氯乙烷中的至少一种，用量为乙酰甲胺磷萃余废水的30-70wt％，萃取温度为20-40℃，萃取时间0.5-1.0h，静置分液时间1.0-2.0h。


3.根据权利要求1所述的一种乙酰甲胺磷萃余废水的处理方法，其特征在于：所述的蒸馏处理采用简单蒸馏，控制系统负压为0.01-0.08Mpa，控制温度为30-90℃。


4.根据权利要求1所述的一种乙酰甲胺磷萃余废水的处理方法，其特征在于：所述的酸化处理...

【专利技术属性】
技术研发人员：全鑫，翁宝，陈建国，范锦龙，陈艳，李卫，薛光才，刘建华，
申请(专利权)人：安道麦股份有限公司，
类型：发明
国别省市：湖北;42