一种锂电池隔膜及其锂离子电池的制备方法技术

本发明专利技术涉及一种锂电池隔膜及其锂离子电池的制备方法，隔膜包括基底层和形成在所述基底层的至少一个主面上的涂布层，涂布层包含聚偏二氟乙烯及其共聚物和无机粒子，并且所述涂布层含有微孔结构；涂布层靠近基底层侧的微孔平均直径大于涂布层表面的微孔平均直径；涂布层的微孔平均直径在0.2

【技术实现步骤摘要】
一种锂电池隔膜及其锂离子电池的制备方法


[0001]本专利技术涉及隔膜生产
，具体的说，是一种锂电池隔膜及其锂离子电池的制备方法。

技术介绍

[0002]锂离子电池通常主要由正极，负极，隔膜，电解液，电池外壳组成。锂离子电池结构中，隔膜是关键的内层组件之一。隔膜的性能决定了电池的界面结构、内阻等，直接影响电池的容量、循环以及安全性能等特性，性能优异的隔膜对提高电池的综合性能具有重要的作用。隔膜的主要作用是使电池的正、负极分隔开来，防止两极接触而短路，此外还具有能使电解质离子通过的功能。
[0003]目前，我们在商业化使用的锂离子电池隔膜一般为聚乙烯或者聚丙烯隔膜，这样的隔膜有较好的抗酸碱性，较高的拉伸强度，较高孔隙率等性能。然于传统聚烯烃隔膜受限于原材料的限制，其热稳定性差，PE熔点为约135度，PP则为约150度。在温度高100度时，隔膜沿MD/TD方向收缩严重，针对这个技术难关，广大研究人员对传统聚烯烃隔膜的改性处理做了大量的工作，主要从两个方面，第一，在聚烯烃隔膜制备过程中掺混无机或者有机填料，第二，在聚烯烃隔膜成品后对其进行表面涂布耐热层。第二种方法较为成熟，各大公司的研究及应用主要也是集中在涂布陶瓷层及聚合物层上，陶瓷涂布可以起到耐热，改善薄隔膜自放电，增加隔膜电化学稳定性及吸液性的作用，而聚合物涂布层可以起到增强正负极极片粘接性及防止电池变形作用。然而聚烯烃隔膜表层经过涂布后会造成堵孔使得隔膜的内阻和自放电性能变大，由此引起电池特性降低的问题。
[0004]因此，期望提供一种既能够提高隔膜耐热性及增强正负极极片粘接性又不影响隔膜内阻和自放电性能的锂电池隔膜。

技术实现思路

[0005]本专利技术的目的在于克服现有技术的不足，提供一种锂电池隔膜及其锂离子电池的制备方法。
[0006]本专利技术的目的是通过以下技术方案来实现的：
[0007]一种锂电池隔膜，其特征在于，隔膜包括基底层和形成在所述基底层的至少一个主面上的涂布层，
[0008]涂布层包含聚偏二氟乙烯及其共聚物和无机粒子，并且所述涂布层含有微孔结构；
[0009]涂布层靠近基底层侧的微孔平均直径大于涂布层表面的微孔平均直径；
[0010]涂布层中的聚偏二氟乙烯及其共聚物具有粘结作用，可以将多孔基底和正、负极粘结起来，形成良好的界面，防止电池使用过程中发生变形，降低安全风险，提高循环性能和能量密度。
[0011]涂布层的微孔平均直径在0.2-10微米。
[0012]所述基材隔膜厚度为3-30微米。
[0013]所述涂布层的厚度为0.2-5微米。
[0014]所述基底层的材质为聚乙烯PE单层膜、聚丙烯PP单层膜以及由PP和PE复合的PP/PE/PP多层微孔膜。
[0015]一种锂电池隔膜的制备方法，其具体步骤为：
[0016](1)将聚偏二氟乙烯及其共聚物与溶剂按照1:(0.1-99)的重量比混合分散得到分散胶液；
[0017](2)将分散胶液与无机粒子按照1:(0.1-50)的重量比混合分散得到陶瓷浆料；
[0018](3)将陶瓷浆料均匀涂覆于基材隔膜表面，通过萃取剂经过三次萃取后，烘干，即得到涂覆有聚偏二氟乙烯及其共聚物和无机粒子锂离子电池隔膜。
[0019]所述溶剂为二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮，戊烷，二氯甲烷，二硫化碳或丙酮中的一种或两种以上的组合。
[0020]所述无机粒子为氧化铝、勃姆石、钛酸钡、氧化铈、氧化锆、氧化钛、硫酸钡、氧化镁中的一种或多种。
[0021]所述无机粒子的粒径为0.1-10微米。
[0022]所述步骤(3)中三次萃取剂的质量分数分别为5-30％，1-5％，0.1-1％。
[0023]一种锂电池包括：正极；负极；以及设置在所述正极和负极之间的隔膜。
[0024]与现有技术相比，本专利技术的积极效果是：
[0025]本申请的隔离膜及包含该隔离膜的非水电解质二次电池，所述隔膜包括基底层和形成在所述基底层的至少一个主面上的涂布层，所述涂布层包含聚偏二氟乙烯及其共聚物和无机粒子，并且所述涂布层含有大量微孔结构，所述涂布层靠近基底层侧的微孔平均直径大于涂布层表面的微孔平均直径，所述涂布层的微孔平均直径在0.2-10μm。所述隔膜涂布层靠近基底层侧的微孔平均直径大于涂布层表面的微孔平均直径的结构可以有效降低隔膜内阻和自放电性能，且透气值较基底层透气值增加小于80s。且所述隔离膜的涂布层中的聚偏二氟乙烯及其共聚物具有粘结作用，可以将多孔基底和正、负极粘结起来，形成良好的界面，防止电池使用过程中发生变形，降低安全风险，提高循环性能和能量密度。
附图说明
[0026]图1聚偏二乙烯及其共聚物与无机粒子涂布隔膜；
[0027]附图中的标记为：
[0028]1涂布层，
[0029]2基底。
具体实施方式
[0030]以下提供本专利技术一种锂电池隔膜及其锂离子电池的制备方法的具体实施方式。
[0031]实施例1
[0032]如图1所示，一种涂覆有聚偏二氟乙烯及其共聚物和无机粒子的锂电池隔膜，隔膜包括基底层和形成在所述基底层的至少一个主面上的涂布层；从上到下依次包括聚偏二氟乙烯及其共聚物和无机粒子涂布层1，聚烯烃薄膜层基底2，所述涂布层含有大量微孔结构，
所述涂布层靠近基底层侧的微孔平均直径大于涂布层表面的微孔平均直径，所述涂布层的微孔平均直径在0.2-10μm。所述涂布隔膜由以下步骤制备得到：
[0033]以聚乙烯隔膜为基材，基材厚度为14μm，将聚偏二氟乙烯及其共聚物与N-甲基吡咯烷酮按照1:2的重量比混合并研磨分散得到分散胶液；将分散胶液与氧化铝颗粒按照1:5的重量比混合分散得到涂布浆料，三氧化二铝的粒径为500μm；将涂布浆料通过凹版涂布的方式均匀涂覆于基材隔膜的两个表面。涂布层的厚度为3μm，配置浓度分别为10％、3％、0.5％的萃取剂经过三次萃取后，烘干，即得到涂覆有聚偏二氟乙烯及其共聚物和无机粒子锂离子电池隔膜。
[0034]实施例2
[0035]以聚乙烯隔膜为基材，基材厚度为9μm，将聚偏二氟乙烯及其共聚物与二甲基乙酰胺按照1:1的重量比混合并研磨分散得到分散胶液；将分散胶液与勃姆石颗粒按照1:10的重量比混合分散得到涂布浆料，勃姆石的粒径为800μm；将涂布浆料通过凹版涂布的方式均匀涂覆于基材隔膜的两个表面。涂布层的厚度为2μm，配置浓度分别为15％、4％、0.2％的萃取剂经过三次萃取后，烘干，即得到涂覆有聚偏二氟乙烯及其共聚物和无机粒子锂离子电池隔膜。
[0036]实施例3
[0037]以聚丙烯隔膜为基材，基材厚度为9μm，将聚偏二氟乙烯及其共聚物与戊烷按照1:3的重量比混合并研磨分散得到分散胶液；将分散胶液与钛酸钡颗粒按照1:15的重量比混合分散得到涂布浆料，钛酸钡的粒径为100nm；将涂布浆料通过凹版印刷的方式均匀涂覆于基材隔膜的两个表面。涂布层的厚度为1μm本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种锂电池隔膜，其特征在于，隔膜包括基底层和形成在所述基底层的至少一个主面上的涂布层；涂布层包含聚偏二氟乙烯及其共聚物和无机粒子，并且涂布层含有微孔结构；涂布层靠近基底层侧的微孔平均直径大于涂布层表面的微孔平均直径。2.根据权利要求1所述的一种锂电池隔膜，其特征在于，涂布层的微孔平均直径在0.2-10微米。3.根据权利要求1所述的一种锂电池隔膜，其特征在于，所述基材隔膜厚度为3-30微米。4.根据权利要求1所述的一种锂电池隔膜，其特征在于，涂布层的厚度为0.2-5微米。5.根据权利要求1所述的一种锂电池隔膜，其特征在于，所述基底层的材质为聚乙烯PE单层膜、聚丙烯PP单层膜以及由PP和PE复合的PP/PE/PP多层微孔膜。6.一种锂电池隔膜的制备方法，其特征在于，其具体步骤为：(1)将聚偏二氟乙烯及其共聚物与溶剂按照1:(0.1-99)的重量比混合分散得到分散胶液；(2)将分散胶液与无机粒子...

【专利技术属性】
技术研发人员：程跃，王中奇，陈永乐，庄志，何方波，廖晨博，
申请(专利权)人：珠海恩捷新材料科技有限公司，
类型：发明
国别省市：