软热塑性组合物制造技术

技术编号:28433193 阅读:38 留言:0更新日期:2021-05-11 18:43
本发明专利技术涉及一种制造氟化热塑性弹性体和(全)氟弹性体的胶乳共混组合物的方法、由其获得的组合物、以及其用于制造成型零件的用途,所述组合物具有改进的柔软度/机械特性折中。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】软热塑性组合物相关申请的交叉引用本申请要求于2018年10月2日提交的欧洲申请号18198375.0的优先权,出于所有目的将此申请的全部内容通过援引方式并入本文。
本专利技术涉及一种具有增加的柔软度的基于氟化热塑性弹性体的组合物、其制造方法、以及其在多种使用领域中的用途。
技术介绍
氟化热塑性弹性体是本领域已知的;这些材料结合了热塑性塑料的有利的可加工性和可再循环性属性,同时表现为橡胶,使得能够满足弹性体的弹性/橡胶性要求,以便适合用作密封材料、用在垫片中、用于柔性软管等。如已知的,热塑性弹性体是嵌段共聚物,该嵌段共聚物由至少一个具有弹性体特性的“软”区段和至少一个具有热塑性特性的“硬”区段组成。特别地,例如在US5612419(奥塞蒙特公司(AUSIMONTS.P.A.))18/03/1997中描述了氟化热塑性弹性体,这些氟化热塑性弹性体通过在聚合物链中引入少量的双-烯烃而具有改进的机械和弹性特性。而且,例如在US5605971(奥塞蒙特公司)25/02/1997中描述了氟化热塑性弹性体,这些氟化热塑性本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种制造胶乳共混组合物[组合物(C)]的方法,该方法包括:/n步骤(A):将:/n-至少一种氟化热塑性弹性体[聚合物(F-TPE)]的水性胶乳,该至少一种氟化热塑性弹性体包含:/n(i)至少一种由重复单元的序列组成的弹性体嵌段(A),所述序列包含衍生自至少一种氟化单体的重复单元,所述嵌段(A)具有如根据ASTM D3418确定的小于25℃的玻璃化转变温度,以及/n(ii)至少一种由重复单元的序列组成的热塑性嵌段(B),所述序列包含衍生自至少一种氟化单体的重复单元,/n其中所述嵌段(B)的结晶度及其在该聚合物(F-TPE)中的重量分数使得为该聚合物(F-TPE)提供当根据ASTM D3418...

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】20181002 EP 18198375.01.一种制造胶乳共混组合物[组合物(C)]的方法,该方法包括:
步骤(A):将:
-至少一种氟化热塑性弹性体[聚合物(F-TPE)]的水性胶乳,该至少一种氟化热塑性弹性体包含:
(i)至少一种由重复单元的序列组成的弹性体嵌段(A),所述序列包含衍生自至少一种氟化单体的重复单元,所述嵌段(A)具有如根据ASTMD3418确定的小于25℃的玻璃化转变温度,以及
(ii)至少一种由重复单元的序列组成的热塑性嵌段(B),所述序列包含衍生自至少一种氟化单体的重复单元,
其中所述嵌段(B)的结晶度及其在该聚合物(F-TPE)中的重量分数使得为该聚合物(F-TPE)提供当根据ASTMD3418确定时至少2.5J/g的熔化热;与
-至少一种(全)氟弹性体[弹性体(F)]的水性胶乳,该至少一种(全)氟弹性体具有当根据ASTMD3418确定时小于2.5J/g的熔化热;
混合以便获得胶乳混合物[混合物(L)]的步骤;以及
步骤(B):将所述混合物(L)凝结,从而获得所述组合物(C)。


2.如权利要求1所述的方法,其中所述聚合物(F-TPE)包含以下项、优选由以下项组成:
-至少一种选自由以下各项组成的组的弹性体嵌段(A):
(1)由重复单元的序列组成的基于偏二氟乙烯(VDF)的弹性体嵌段(AVDF),所述序列包含衍生自VDF的重复单元和衍生自至少一种不同于VDF的氟化单体的重复单元,所述不同于VDF的氟化单体典型地选自由以下各项组成的组:
(a)C2-C8全氟烯烃,诸如四氟乙烯(TFE)、六氟丙烯(HFP);
(b)不同于VDF的含氢C2-C8氟烯烃,诸如氟乙烯、三氟乙烯(TrFE)、六氟异丁烯(HFIB)、式CH2=CH-Rf1的全氟烷基乙烯,其中Rf1是C1-C6全氟烷基;
(c)C2-C8含氯和/或含溴氟烯烃,诸如氯三氟乙烯(CTFE);
(d)具有式CF2=CFORf1的全氟烷基乙烯基醚(PAVE),其中Rf1是C1-C6全氟烷基,诸如CF3(PMVE)、C2F5或C3F7;
(e)具有式CF2=CFOX0的全氟氧烷基乙烯基醚,其中X0是包含一个或多于一个醚氧原子的C1-C12全氟氧烷基,值得注意地包括具有式CF2=CFOCF2ORf2的全氟甲氧基烷基乙烯基醚,其中Rf2是C1-C3全氟(氧)烷基,诸如-CF2CF3、-CF2CF2-O-CF3和-CF3;以及
(f)具有下式的(全)氟间二氧杂环戊烯:



其中Rf3、Rf4、Rf5和Rf6中的每一个,彼此相同或不同,独立地是氟原子、任选地包含一个或多个氧原子的C1-C6全氟(氧)烷基,诸如-CF3、-C2F5、-C3F7、-OCF3或-OCF2CF2OCF3;以及
(2)由重复单元的序列组成的基于四氟乙烯(TFE)的弹性体嵌段(ATFE),所述序列包含衍生自TFE的重复单元和衍生自至少一种不同于TFE的氟化单体的重复单元,所述氟化单体典型地选自由以下各项组成的组:如以上定义的类别(b)、(c)、(d)、(e)的那些;以及
-至少一种由重复单元的序列组成的热塑性嵌段(B),这些重复单元衍生自至少一种氟化单体。


3.如权利要求1或2所述的方法,其中嵌段(B)由重复单元的序列组成,所述序列包含:
-衍生自一种或多于一种氟单体的重复单元,该氟单体选自由以下各项组成的组:
(a)C2-C8全氟烯烃,诸如四氟乙烯(TFE)、六氟丙烯(HFP);
(b)含氢C2-C8氟烯烃,诸如偏二氟乙烯(VDF)、氟乙烯、三氟乙烯(TrFE)、六氟异丁烯(HFIB)、具有式CH2=CH-Rf1的全氟烷基乙烯,其中Rf1是C1-C6全氟烷基;
(c)C2-C8含氯和/或含溴氟烯烃,诸如氯三氟乙烯(CTFE);
(d)具有式CF2=CFORf1的全氟烷基乙烯基醚(PAVE),其中Rf1是C1-C6全氟烷基,诸如CF3(PMVE)、C2F5或C3F7;
(e)具有式CF2=CFOX0的全氟氧烷基乙烯基醚,其中X0是包含一个或多于一个醚氧原子的C1-C12全氟氧烷基,值得注意地包括具有式CF2=CFOCF2ORf2的全氟甲氧基烷基乙烯基醚,其中Rf2是C1-C3全氟(氧)烷基,诸如-CF2CF3、-CF2CF2-O-CF3和-CF3;以及
(f)具有下式的(全)氟间二氧杂环戊烯:



其中Rf3、Rf4、Rf5和Rf6中的每一个,彼此相同或不同,独立地是氟原子、任选地包含一个或多个氧原子的C1-C6全氟(氧)烷基,诸如-CF3、-C2F5、-C3F7、-OCF3或-OCF2CF2OCF3;以及
-任选地,衍生自一种或多于一种如上详述的氢化单体的重复单元,值得注意地包括乙烯、丙烯、(甲基)丙烯酸单体、苯乙烯单体;并且其中嵌段(B)优选选自由以下各项组成的组:
-嵌段(BVDF),这些嵌段由衍生自偏二氟乙烯(VDF)以及任选地衍生自一种或多于一种不同于VDF的另外的氟化单体以及任选地衍生自氢化单体的重复单元的序列组成,而衍生自VDF的重复单元的量是基于嵌段(BVDF)的重复单元的总摩尔数的85%摩尔至100%摩尔;
-嵌段(BTFE),这些嵌段由衍生自四氟乙烯(TFE)以及任选地衍生自不同于TFE的另外的全氟化单体的重复单元的序列组成,而衍生自TFE的重复单元的量是基于嵌段(B)的重复单元的总摩尔数的75%摩尔至100%摩尔;
-嵌段(BE/(C)TFE),这些嵌段由衍生自乙烯的重复单元和衍生自可能与另外的单体组合的CTFE和/或TFE的重复单元的序列组成。


4.如前述权利要求中任一项所述的方法,其中,弹性体(F)选自由以下各项组成的组:基于VDF的共聚物,其中VDF与至少一种另外的单体共聚,该至少一种另外的单体选自由以下各项组成的组:单体(a)、不同于VDF的(b)、(c)、(d)、(e)、(f),所述基于VDF的共聚物还可能包含衍生自具有以下通式的双-烯烃[双-烯烃(OF)]的重复单元:



其中R1、R2、R3、R4、R5和R6,彼此相同或不同,是H或C1-C5烷基;Z是任选地含有氧原子、优选至少部分氟化的直链或支链C1-C18(氢)碳基团(包括亚烷基或亚环烷基),或包含一个或多个链状醚键的(全)氟(聚)氧亚烷基:
(a)C2-C8全氟烯烃,诸如四氟乙烯(TFE)、六氟丙烯(HFP)、五氟丙烯、和六氟异丁烯;
(b)含氢C2-C8氟烯烃,诸如偏二氟乙烯(VDF)、氟乙烯、三氟乙烯(TrFE)、六氟异丁烯(HFIB)、具有式CH2=CH-Rf1的全氟烷基乙烯,其中Rf1是C1-C6全氟烷基;
(c)氯-和/或溴-和/或碘-C2-C6氟烯...

【专利技术属性】
技术研发人员:M·巴西M·科拉萨尼提L·朋塔
申请(专利权)人:索尔维特殊聚合物意大利有限公司
类型:发明
国别省市:意大利;IT

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