N-酰基芘胺的制备方法以及1-羟基芘的制备方法技术

本发明专利技术提供了一种N

【技术实现步骤摘要】
N
‑
酰基芘胺的制备方法以及1
‑
羟基芘的制备方法


[0001]本专利技术涉及1
‑
羟基芘的合成
，具体而言，涉及一种N
‑
酰基芘胺的制备方法以及1
‑
羟基芘的制备方法。

技术介绍

[0002]目前，1
‑
羟基芘的主要制备路线有四种：
[0003]1.将烷基醇钠溶液升温回流，加入1
‑
溴芘进行反应10～15小时经回收溶剂、降温、离心干燥得到1
‑
烷氧基芘；再将1
‑
烷氧基芘溶解在溶剂中，并与含末端巯基的氨基酸化合物在无机强碱条件下，升温至120～170℃，反应2～3小时，经溶剂回收、纯化干燥后得到1
‑
羟基芘。此路线需要使用大量巯基氨基酸，反应条件苛刻，1
‑
羟基芘的纯度相对较低。
[0004][0005]2.以芘为原料，采用氯磺酸磺化后在260℃的高温下碱解，此路线腐蚀性大，反应条件苛刻，存在很大的安全隐患大。
[0006][0007]3.以芘为原料，经酰基化、B
‑
V氧化、水解制备1
‑
羟基芘，此路线反应复杂，杂质较多，污染较大。
[0008][0009]4.以1
‑
溴芘在高温高压下碱解，碱解温度为280℃，反应需用大量铜粉作催化剂，反应条件苛刻、杂质多、能耗高，且安全隐患大。
[0010][0011]可见，传统的1r/>‑
羟基芘的合成方法存在反应条件苛刻、操作繁琐、安全隐患大、制备成本较高以及产品的纯度较低的问题。

技术实现思路

[0012]本专利技术的主要目的在于提供一种N
‑
酰基芘胺的制备方法以及1
‑
羟基芘的制备方法，以解决现有技术中1
‑
羟基芘的合成方法存在的反应条件苛刻、操作繁琐的问题。
[0013]为了实现上述目的，根据本专利技术的一个方面，提供了一种N
‑
酰基芘胺的制备方法，该制备方法包括：将C2～C
10
的含α
‑
H的硝基化合物和芘在固体超强酸以及第一溶剂中进行反应，得到N
‑
酰基芘胺。
[0014]进一步地，上述含α
‑
H的硝基化合物为C2～C
10
的含α
‑
H的硝基烷烃，进一步地，优选含α
‑
H的硝基化合物为C2～C3的含α
‑
H的硝基烷烃，优选含α
‑
H的硝基化合物选自硝基乙烷、硝基正丙烷、硝基异丙烷中的任意一种或多种。
[0015]进一步地，上述含α
‑
H的硝基化合物与芘的摩尔比为1.05～1.5:1。
[0016]进一步地，上述第一溶剂为极性溶剂，优选极性溶剂选自甲酸、乙酸、二氧六环、乙腈中的任意一种或多种。
[0017]进一步地，上述反应的温度为50～100℃，优选反应的时间为5～8h。
[0018]进一步地，上述固体超强酸与芘的质量比为0.1～1:1，优选固体超强酸选自全氟磺酸树脂、HND
‑
31固体超强酸、HND
‑
33固体超强酸、amberlyst 35WET固体超强酸、磷钨酸、磷钼酸、三氯化铝/硫酸铁复合物中的任意一种或多种。
[0019]根据本专利技术的另一方面，提供了一种1
‑
羟基芘的制备方法，该制备方法包括：步骤S1，采用前述制备方法制备N
‑
酰基芘胺；步骤S2，将N
‑
酰基芘胺、乙酸酐、亚硝酸钠在第二溶剂中进行亚硝化反应，得到亚硝乙酰胺基芘；步骤S3，将亚硝乙酰胺基芘进行重排脱氮反应，得到1
‑
乙酰氧基芘；步骤S4，使1
‑
乙酰氧基芘进行水解反应，得到1
‑
羟基芘。
[0020]进一步地，上述步骤S2中，亚硝化反应的温度为
‑
5～5℃，优选乙酸酐与第二溶剂的体积比为2～4:1，优选亚硝酸钠与N
‑
酰基芘胺的摩尔比为1～3:1，优选第二溶剂选自冰乙酸、无水甲酸、无水丙酸中的任意一种或多种。
[0021]进一步地，上述重排脱氮反应的温度为20～30℃，优选重排脱氮反应的时间为20～30h。
[0022]进一步地，上述水解反应包括：使1
‑
乙酰氧基芘和碱性物质进行水解反应，得到1
‑
羟基芘的钠盐，优选水解反应的温度为20～80℃；对1
‑
羟基芘的钠盐进行酸处理，得到1
‑
羟基芘，优选碱性物质与1
‑
乙酰氧基芘的摩尔比为2～4:1，优选碱性物质以碱性溶液的方式加入，优选碱性溶液选自碳酸钠水溶液、碳酸钾水溶液、氢氧化钠水溶液、氢氧化钾水溶液中的任意一种或多种，优选碱性溶液的质量浓度为20～40％。
[0023]应用本专利技术的技术方案，本申请以C2～C
10
的含α
‑
H的硝基化合物和芘为反应原料，其中的C2～C
10
的含α
‑
H的硝基化合物本身的α
‑
H具有较强的酸性，在固体超强酸的催化作用下，C2～C
10
的含α
‑
H的硝基化合物的α
‑
H更容易被拔掉，从而使C2～C
10
的含α
‑
H的硝基化合物的α
‑
C与芘的1
‑
位上的C相连，进而经过一步反应就得到N
‑
乙酰基芘胺，再以此制备方法得到的N
‑
乙酰基芘胺为原料来合成1
‑
羟基芘。与传统方法—通过芘与乙酰氯或乙酸酐类酰化试剂先进行傅克酰基化反应得到1
‑
乙酰基芘，再使1
‑
乙酰基芘与盐酸羟胺反应生成相应的N
‑
酰基芘胺再制备1
‑
羟基芘的方法相比，本申请的制备方法减少了反应步骤、反应条件温和、原料来源广泛、并避免了污染性酰化试剂的使用，从而减少了环境污染，从整体上降低了生产成本。
具体实施方式
[0024]需要说明的是，在不冲突的情况下，本申请中的实施例及实施例中的特征可以相互组合。下面将结合实施例来详细说明本专利技术。
[0025]如
技术介绍
所分析的，现有技术中1
‑
羟基芘的合成方法存在的反应条件苛刻、操作繁琐的问题，为解决该问题，本专利技术提供了一种N
‑
酰基芘胺的制备方法以及1
‑
羟基芘的制备方法。
[0026]在本申请的一种典型的实施方式中，提供了一种N
‑
酰基芘胺的制备方法，该制备方法包括：将C2～C
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【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种N
‑
酰基芘胺的制备方法，其特征在于，所述制备方法包括：将C2～C
10
的含α
‑
H的硝基化合物和芘在固体超强酸以及第一溶剂中进行反应，得到所述N
‑
酰基芘胺。2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述含α
‑
H的硝基化合物为C2～C
10
的含α
‑
H的硝基烷烃，进一步地，优选所述含α
‑
H的硝基化合物为C2～C3的含α
‑
H的硝基烷烃，优选所述含α
‑
H的硝基化合物选自硝基乙烷、硝基正丙烷、硝基异丙烷中的任意一种或多种。3.根据权利要求1或2制备方法，其特征在于，所述含α
‑
H的硝基化合物与所述芘的摩尔比为1.05～1.5:1。4.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述第一溶剂为极性溶剂，优选所述极性溶剂选自甲酸、乙酸、二氧六环、乙腈中的任意一种或多种。5.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述反应的温度为50～100℃，优选所述反应的时间为5～8h。6.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述固体超强酸与所述芘的质量比为0.1～1:1，优选所述固体超强酸选自全氟磺酸树脂、HND
‑
31固体超强酸、HND
‑
33固体超强酸、amberlyst 35WET固体超强酸、磷钨酸、磷钼酸、三氯化铝/硫酸铁复合物中的任意一种或多种。7.一种1
‑
羟基芘的制备方法，其特征在于，所述制备...

【专利技术属性】
技术研发人员：张立猛，冯鹏，张欢，
申请(专利权)人：江苏广域化学有限公司，
类型：发明
国别省市：