一种从稀土废渣中提取制备核纯级ThO制造技术

本发明专利技术属于放射性废物处理技术领域，具体涉及一种从稀土废渣中提取制备核纯级ThO

【技术实现步骤摘要】
一种从稀土废渣中提取制备核纯级ThO2粉末的方法
本专利技术属于放射性废物处理
，具体涉及一种从稀土废渣中提取制备核纯级ThO2粉末的方法。
技术介绍
在稀土选冶工艺中，钍作为伴生物被一同开采出来，由于钍资源的利用率不高，大量的钍资源最终以稀土废渣的形式进行单独存放，这些稀土废渣不仅会造成放射性污染，还会严重浪费宝贵的钍资源，因此需要对稀土废渣进行钍的回收利用。在传统的回收工艺中，采用酸混、萃取、沉淀、灼烧等工艺进行提取制备ThO2粉末，该工艺试剂用量大，含氟酸液易腐蚀设备，产生的放射性废水多，而且传统萃取设备存在回收效率低、耗能高等问题。
技术实现思路
针对以上不足，本专利技术的目的是提供一种从稀土废渣中提取制备核纯级ThO2粉末的方法，对稀土废渣进行碱化处理，不仅可以实现钍元素与部分杂质元素的初步分离，还能有效解决设备腐蚀问题，同时生成的氢氧化钍易于转化成硝酸钍溶液，进行下一步萃取纯化处理。本方法采用离心萃取技术对硝酸钍进行萃取纯化，具有回收率高、可连续操作、能耗低等特点，实现了钍元素与其他稀土元素的高效分离，因此本专利技术对从稀土废渣中提取制备核纯级ThO2粉末具有重要意义。本专利技术的技术方案如下：一种从稀土废渣中提取制备核纯级ThO2粉末的方法，步骤一，对稀土废渣进行预处理，测定稀土废渣的组分，加水将稀土废渣进行造浆；步骤二，将废渣浆液升至合适温度，加入碱液进行碱化置换反应，得到氢氧化钍滤饼，对滤饼进行过滤和洗涤；步骤三，对氢氧化钍滤饼进行酸溶，得到硝酸钍溶液，加入氧化剂进行铈离子还原转化处理；步骤四，筛选合适的萃取剂，采用离心萃取技术先除去溶液中铀离子，再进行钍离子的萃取、反萃操作；步骤五，萃取纯化后，加入沉淀剂进行钍离子的沉淀、干燥和焙烧处理，制备生成核纯级ThO2粉末。所述步骤一稀土废渣加水造浆过程，水的加入量调配至5～12L/公斤废渣的范围。所述步骤二碱化置换过程，选择氢氧化钠、氢氧化钾、氨水进行碱性置换反应。所述步骤二碱化置换过程，碱性溶液浓度调配至2.5～4mol/L，反应温度控制在60～90℃的范围；所述碱化置换过程，碱性溶液加入量为正常反应所需量的120～200％；所述碱化置换过程，使用碱液进行置换的反应时间不少于3h；所述碱化置换过程，置换完成后使用尼龙滤布对沉淀物进行过滤。所述步骤二氢氧化钍滤饼洗涤过程，使用去离子水进行趁热洗涤，去离子水洗温度为50～70℃；所述氢氧化钍滤饼洗涤过程，去离子水洗涤次数不低于3～5次，每次洗涤用量为10～15L/公斤沉淀物。所述步骤三氢氧化钍滤饼溶解过程，选硝酸作为酸溶液，溶解温度控制在60～90℃的范围。所述步骤三硝酸钍溶液配制过程，将溶液钍离子浓度调配至50～300g/L的范围，溶液酸度调配至1～4mol/L的范围。所述步骤三铈离子还原转化过程，选H2O2作为氧化剂进行还原转化，H2O2加入量为硝酸钍溶液体积的3％～12％。所述步骤四萃取剂优选过程，选择羧酸、磺酸、有机磷酸、冠醚类、伯胺类萃取剂进行筛选试验；所述萃取剂优选过程，选择磷酸三丁酯作为萃取剂，采用煤油作为稀释剂；所述萃取过程，选用混合澄清槽、离子萃取器、射流萃取器等萃取设备，萃取材质为不锈钢、PP、PMMA等材料，萃取设备的处理量为1～10L/h；所述萃取、反萃过程，优选离心萃取器，采用10～20级萃取器串联耦合，萃取器转数选定为3000～6000r/min；所述硝酸钍溶液除铀过程，所用萃取体系为3％～10％的TBP-煤油；所述钍离子的萃取过程，所用萃取体系为20％～40％的TBP-煤油；所述萃取过程，采用逆流萃取方式，水相进口、有机相进口流比为1:2～4:1；所述洗涤过程，选用0.5～1.5mol/L硝酸溶液作为洗涤液，洗涤液用量为负载有机相体积的0.5～1倍；所述反萃过程，选用热水作为反萃剂，热水温度控制在55～85℃；所述反萃过程，实验过程中水相进口、有机相进口流比为1:3～2:1；所述反萃过程，实验过程收集水相出口液体，分析检测杂质含量。所述步骤五钍离子的沉淀过程，可以选择草酸、双氧水、NaOH进行钍离子的沉淀；所述钍离子的沉淀过程，沉淀温度控制在60-90℃的范围，沉淀物进行趁热过滤，去离子水洗涤3次；所述干燥和焙烧过程，选择马弗炉进行干燥和焙烧，干燥温度为250～350℃，时间为2～3h，焙烧温度为700～850℃，时间为1～2h。本专利技术的有益效果在于：本专利技术采用碱化处理、离心萃取等技术，实现了稀土废渣的处理及纯化过程，所用工艺流程简单，试剂用量少，对设备腐蚀性较小，易于从稀土废渣中提取出钍元素，使用离心萃取技术的萃取和反萃效果好，沉淀及煅烧过程无杂质引入，可以制备出纯度99.9％以上的二氧化钍粉末，萃余尾水经过处理后，放射性元素含量较低，符合排放标准。附图说明图1为本专利技术方法的流程示意图。具体实施方式下面将结合本专利技术实施例中的附图，对本专利技术实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本专利技术一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本专利技术中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本专利技术保护的范围。一种从稀土废渣中提取制备核纯级ThO2粉末的方法，具体步骤如下：步骤一，对稀土废渣进行预处理，测定稀土废渣的组分，加水将稀土废渣进行造浆；步骤二，将废渣浆液升至合适温度，加入碱液进行碱化置换反应，得到氢氧化钍滤饼，对滤饼进行过滤和洗涤；步骤三，对氢氧化钍滤饼进行酸溶，得到硝酸钍溶液，加入氧化剂进行铈离子还原转化处理；步骤四，筛选合适的萃取剂，采用离心萃取技术先除去溶液中铀离子，再进行钍离子的萃取、反萃操作；步骤五，萃取纯化后，加入沉淀剂进行钍离子的沉淀、干燥和焙烧处理，制备生成核纯级ThO2粉末。步骤一所述稀土废渣加水造浆过程，水的加入量调配至5～12L/公斤废渣的范围。步骤二所述碱化置换过程，选择氢氧化钠、氢氧化钾、氨水等进行碱性置换反应。步骤二所述碱化置换过程，碱性溶液浓度调配至2.5～4mol/L，反应温度控制在60～90℃的范围。步骤二所述碱化置换过程，碱性溶液加入量为正常反应所需量的120～200％。步骤二所述碱化置换过程，使用碱液进行置换的反应时间不少于3h。步骤二所述碱化置换过程，置换完成后使用尼龙滤布对沉淀物进行过滤。步骤二所述氢氧化钍滤饼洗涤过程，使用去离子水进行趁热洗涤，去离子水洗温度为50～70℃。步骤二所述氢氧化钍滤饼洗涤过程，去离子水洗涤次数不低于3～5次，每次洗涤用量为10～15L/公斤沉淀物。步骤三所述氢氧化钍滤饼溶解过程，优选硝酸作为酸溶液，溶解温度控制在60～90℃的范围。步骤三所述本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种从稀土废渣中提取制备核纯级ThO

【技术特征摘要】
1.一种从稀土废渣中提取制备核纯级ThO2粉末的方法，其特征在于：
步骤一，对稀土废渣进行预处理，测定稀土废渣的组分，加水将稀土废渣进行造浆；
步骤二，将废渣浆液升至合适温度，加入碱液进行碱化置换反应，得到氢氧化钍滤饼，对滤饼进行过滤和洗涤；
步骤三，对氢氧化钍滤饼进行酸溶，得到硝酸钍溶液，加入氧化剂进行铈离子还原转化处理；
步骤四，筛选合适的萃取剂，采用离心萃取技术先除去溶液中铀离子，再进行钍离子的萃取、反萃操作；
步骤五，萃取纯化后，加入沉淀剂进行钍离子的沉淀、干燥和焙烧处理，制备生成核纯级ThO2粉末。


2.如权利要求1所述的一种从稀土废渣中提取制备核纯级ThO2粉末的方法，其特征在于：所述步骤一稀土废渣加水造浆过程，水的加入量调配至5～12L/公斤废渣的范围。


3.如权利要求1所述的一种从稀土废渣中提取制备核纯级ThO2粉末的方法，其特征在于：所述步骤二碱化置换过程，选择氢氧化钠、氢氧化钾、氨水进行碱性置换反应。


4.如权利要求3所述的一种从稀土废渣中提取制备核纯级ThO2粉末的方法，其特征在于：所述步骤二碱化置换过程，碱性溶液浓度调配至2.5～4mol/L，反应温度控制在60～90℃的范围；
所述碱化置换过程，碱性溶液加入量为正常反应所需量的120～200％；
所述碱化置换过程，使用碱液进行置换的反应时间不少于3h；
所述碱化置换过程，置换完成后使用尼龙滤布对沉淀物进行过滤。


5.如权利要求3所述的一种从稀土废渣中提取制备核纯级ThO2粉末的方法，其特征在于：所述步骤二氢氧化钍滤饼洗涤过程，使用去离子水进行趁热洗涤，去离子水洗温度为50～70℃；
所述氢氧化钍滤饼洗涤过程，去离子水洗涤次数不低于3～5次，每次洗涤用量为10～15L/公斤沉淀物。


6.如权利要求1所述的一种从稀土废渣中提取制备核纯级ThO2粉末的方法，其特征在于：所述步骤三氢氧化钍滤饼溶解过程，选硝酸作为酸溶液，溶解温度控制在60～90℃的范围。


7.如权利要求1所述的一种从稀土废渣中提取制备核纯...

【专利技术属性】
技术研发人员：张凡，李涛，刘伟，郭波龙，盖石琨，王昱人，郝治国，于晓波，
申请(专利权)人：中核北方核燃料元件有限公司，
类型：发明
国别省市：内蒙古;15