通过链穿梭反应制备异戊二烯多嵌段区域共聚物的方法技术

本发明专利技术属于共轭烯烃聚合技术领域，具体为一种通过链穿梭反应制备异戊二烯多嵌段区域共聚物的方法。本发明专利技术利用稀土/有机硼盐催化体系催化异戊二烯进行溶液聚合，仅利用一种单体，在两种稀土有机催化剂、助催化剂和一种链穿梭试剂的共同作用下，制备出3，4和1，4‑聚异戊二烯多嵌段区域共聚物，单体的转化率可达到100%。部分产物具有两个玻璃化转变温度，并具有类似热塑性弹性体的性质。在共聚物中，3，4‑区域选择性产物的含量通常控制在15%～86%之间，产物分子量在10000～500000之间，分子量分布在1.2～1.8之间。本发明专利技术提供了一种新型材料的制备途径，具有工业应用潜力。

【技术实现步骤摘要】
通过链穿梭反应制备异戊二烯多嵌段区域共聚物的方法
本专利技术属于共轭烯烃聚合
，具体涉及一种能催化异戊二烯聚合生成多嵌段区域共聚物的方法。
技术介绍
聚烯烃工业也成为化工行业的支柱产业之一，是一个国家石油化工工业发展水平的重要标志。相比于应用广泛的聚单烯烃材料（如聚乙烯，聚丙烯，聚苯乙烯、聚氯乙烯等），聚共轭烯烃具有多种与之不同的物理性质，如良好的加工、塑形性，优异的弹性和拉伸性，是一类拥有广阔应用前景的聚合物。其中，聚异戊二烯是聚共轭烯烃中最重要的聚共轭烯烃材料之一。一方面，异戊二烯单体在石油工业中易得，另一方面，异戊二烯的分子结构特点决定了其具有多种聚合模式。它们中很多是性能优良的橡胶或者塑料。其中，已经可以人工大量合成的聚异戊二烯可以分为顺式1，4-聚异戊二烯，反式1，4-聚异戊二烯和3，4-聚异戊二烯。顺式1，4-聚异戊二烯是良好的天然橡胶替代品。反式1，4-聚异戊二烯被应用在医用材料、记忆材料等领域。3，4-聚异戊二烯可以作为橡胶的改性添加剂，可以提高天然橡胶的抗湿滑性。（参考文献：J.Wolpers,U.S.Patent5,1本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种通过链穿梭反应制备异戊二烯多嵌段区域共聚物的方法，其特征在于，使用的催化剂体系为：两种脒基稀土金属双烷基催化剂：稀土金属配合物A和B、铝试剂烷基铝、有机硼盐和相应溶剂；具体步骤为：/n（1）干燥单体和溶剂：/n异戊二烯用CaH

【技术特征摘要】
1.一种通过链穿梭反应制备异戊二烯多嵌段区域共聚物的方法，其特征在于，使用的催化剂体系为：两种脒基稀土金属双烷基催化剂：稀土金属配合物A和B、铝试剂烷基铝、有机硼盐和相应溶剂；具体步骤为：
（1）干燥单体和溶剂：
异戊二烯用CaH2干燥，减压蒸出；溶剂用Na干燥，减压蒸出待用；
（2）无水无氧条件下，称取0.001～0.01mmol配合物A和0.001～0.02mmol配合物B，放入茄形瓶中，并加10～50mL溶剂溶解，再称1g～10g异戊二烯加入其中，并加入100μL～1mL浓度为1M溶解在正己烷中的乙基铝（AlEt3）溶液；称取0.001～0.02mmol助催化剂硼盐，将其溶液加入滴液漏斗；
（3）将滴液漏斗与茄形瓶组装，保持体系密闭，移出手套箱，置于25℃的水浴或油浴锅中，打开滴液漏斗的旋塞，使助催化剂立即滴入溶液中，剧烈搅拌；终止反应：
迅速向体系中加入一定量的乙醇，直至固体完全析出；所得固体放入真空干燥箱干燥至恒重；
其中，稀土配合物A和B的结构如下所示：



（A）（B）
其中，R1基团是：烃基（(CH2)n(n=2～6)CH3）、芳基；R基团是：-CH2SiMe3、-CH2C6H4NMe2-o、-CH2C6H5、-CH(SiMe3)2烷基；两种稀土金属配合物中的中心金属Ln满足：稀土金属配合物A中的金属中心Ln1是钪、铽、镝、钬、饵、铥、钇、镱、镥这些小半径稀土元素中之一种，稀土金属配合物B中的金属中心Ln2是：镧、铈、镨、钕、钐、铕、钆这些大半径稀土元素中之一种；
所述烷基铝为乙基铝；所述有机硼盐是[Ph3C][B(C6F5)4]；所述溶剂是正己烷、甲苯或氯苯。


2.根据权利要求1所述的方法，其特征...

【专利技术属性】
技术研发人员：张立新，郁夏盈，
申请(专利权)人：复旦大学，
类型：发明
国别省市：上海;31