【技术实现步骤摘要】
氟硼吡咯功能化金属有机骨架材料及其制备方法和应用
本专利技术属于化学催化剂
,具体涉及一种氟硼吡咯功能化金属有机骨架材料及其制备方法和用于水氧化的应用。
技术介绍
公开该
技术介绍
部分的信息仅仅旨在增加对本专利技术的总体背景的理解,而不必然被视为承认或以任何形式暗示该信息构成已经成为本领域一般技术人员所公知的现有技术。随着能源和环境问题的日益突出,新能源和新的能源转化与储存技术越来越受到研究者的重视,而水氧化反应就是众多清洁能源体系中的关键反应之一。它是氢能源体系中水裂解的核心步骤,也与各种可再生能源器件,污水处理及生物医药等密切相关。然而,该反应过程的高过电势较致使水氧化反应成为水分解过程的瓶颈。目前催化水氧化效果好的催化剂多以Ru或Ir等贵金属为催化活性中心,造价昂贵;设计合成高效、廉价、环境友好的可见光驱动的水氧化体系对于发展新型光电转换技术及光动力学治疗体系等方面具有重要的意义。过去20年迅速发展起来的金属有机骨架材料(MOFs)以其优异的孔性质、骨架易功能化、良好的热稳定性和化学稳定性等优势,越来越多地 ...
【技术保护点】
1.一种氟硼吡咯有机配体,其特征在于,化学式为[COOH-C
【技术特征摘要】
1.一种氟硼吡咯有机配体,其特征在于,化学式为[COOH-C6H4-COOH][C19H18N2BF2],结构式为:
2.如权利要求1所述的氟硼吡咯有机配体的制备方法,其特征在于,包括如下步骤:
(1)2-溴对苯二甲酸二甲酯在四三苯基膦钯催化下,第一碱存在下于第一溶剂中与对甲酰基苯硼酸加热搅拌反应得到中间体1;
(2)氮气保护下,中间体1、2,4-二甲基吡咯和三氟化硼乙醚在第二碱存在下于第二溶剂中室温反应后,得到中间体2;
(3)中间体2在第一酸存在下于第三溶剂中加热搅拌水解得到式(1)化合物。
3.如权利要求2所述的氟硼吡咯有机配体的制备方法,其特征在于,步骤(1)中,
所述第一碱选自氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钾和碳酸钠中的一种或多种;
所述第一溶剂选自二氯甲烷、乙二醇、甲醇、乙醇、甲苯、四氢呋喃、N,N-二甲基甲酰胺DMF和二甲基亚砜中的一种或多种;
2-溴对苯二甲酸甲酯和对甲酰基苯硼酸的摩尔比为1:1~1:3;
2-溴对苯二甲酸甲酯和第一碱的摩尔比为1:1.2~1:2;
加热搅拌反应的温度为80~120℃,反应时间为10-15h。
4.如权利要求3所述的氟硼吡咯有机配体的制备方法,其特征在于,步骤(1)中,
所述第一碱为碳酸钾,第一溶剂为四氢呋喃;
2-溴对苯二甲酸甲酯和对甲酰基苯硼酸的摩尔比为1:1;
2-溴对苯二甲酸甲酯和第一碱的摩尔比为1:2;
加热搅拌反应的温度为110℃。
5.如权利要求2所述的氟硼吡咯有机配体的制备方法,其特征在于,步骤(2)中,
所述第二碱选自三乙胺、氢氧化钠、氢氧化钾、乙二胺和碳酸钠中的一种或多种;
所述第二溶剂选自二氯甲烷、乙二醇、甲醇、乙醇、甲苯、四氢呋喃、N,N-二甲基甲酰胺DMF和二甲基亚砜中的一种或多种;
中间体1和2,4-二甲基吡咯以摩尔比1:2-2.5;
中间体1和三氟化硼乙醚比为1:(1-3);
反应时间为12h。
6.如权利要求5所述的氟硼吡咯有机配体的制备方法,其特征在于,步骤(2)中,所述第二碱为三乙胺,第二溶剂为二氯甲烷;中间体1、2,4-二甲基吡...
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