一种高活性脱汞吸附剂及其制备方法技术

本发明专利技术属于燃煤污染物控制领域，并具体公开了一种高活性载硫脱汞吸附剂及其制备方法。该方法具体为：利用等离子体活化含硫蒸气，产生高能活性粒子，并通过活性粒子使得气态单质硫分子中的S‑S键断开，以此制得高活性脱汞吸附剂。本发明专利技术考虑到常见的硫磺中主要成分为环状S

【技术实现步骤摘要】
一种高活性脱汞吸附剂及其制备方法
本专利技术属于燃煤污染物控制领域，更具体地，涉及一种高活性载硫脱汞吸附剂及其制备方法。
技术介绍
汞，作为一种有毒的重金属元素，被世界卫生组织评为对公众健康最为有害的10种化学物质之一。其会对人体的生殖系统、循环系统、消化系统、神经系统造成很大损害。在我国汞排放清单中，燃煤电厂是主要的人为汞排放源，其排放特点是：汞浓度低，总量大，累积效应严重。燃煤烟气中汞主要通过以下三种形式存在：气相的单质态汞(Hg0)、气相的氧化态汞(Hg2+)和颗粒态汞(HgP)。其中，Hg2+和HgP均可被电厂中现有的污染物控制装置高效协同捕集。而Hg0由于其饱和蒸气压高且难溶于水，很难依靠现有的大气污染物控制设备有效捕集。因此，Hg0的高效控制方法是目前国内外学者的关注重点。其中，吸附剂喷射技术是目前最为有效且最具潜力的汞控制策略之一，在美国已得到商业应用。其控制思路是：将有毒的气态Hg0吸附在吸附剂表面，气态汞因此被转化为颗粒态汞，进一步被下游的颗粒物控制装置捕集。在这个过程中起关键作用的是Hg0与吸附剂表面活性物质的反应，由于吸附剂颗粒与烟气中的Hg0接触时间短(通常接触时间为1-2秒)。因此，喷射的吸附剂需要具有在较短的时间内与Hg0发生快速反应的特点。为提高吸附剂的脱汞效率，不同的活性物质被探究负载在吸附剂表面，这些活性物质包括卤素(氯，溴，碘等)、含氧官能团、硫等。其中，专利CN110252245A公开了一种改性碳基脱汞吸附剂的制备方法，该制备方法包括：(1)将碳基材料(生物质焦)浸渍在NH4Cl溶液中，充分混合；(2)水洗至中性；(3)过滤；(4)干燥制得脱汞剂。该方法制得的吸附剂脱汞效率高，但是需要用到大量的化学试剂，且制备过程繁琐，耗时长。此外，有学者通过淋滤实验发现：负载卤素的脱汞吸附剂化学稳定性差，卤素和被吸附的汞容易被二次滤出，对环境造成污染。专利CN110327880B公开了一种将溴作为活性物质，负载在碳基材料上制备脱汞吸附剂的方法，该方法同样存在负载的溴和汞易被二次滤出，造成环境污染的问题。专利CN110339815A提出利用低温等离子体技术在碳基表面引入含氧官能团(活性物质)以提高脱汞性能。但是汞吸附实验发现：负载含氧官能团的吸附剂初始汞脱除效率不及负载卤素的吸附剂，若将其应用至燃煤烟气脱汞，由于吸附剂与烟气中的汞接触时间只有几秒，其脱汞性能仍有待提高。此外，专利CN110681351A指出将含硫物质(废旧轮胎)与碳基材料(生物质)共热解，将活性物质单质硫成功负载在载体表面，提高了吸附剂脱汞性能。并且，淋滤实验指出单质硫和汞反应生成的产物硫化汞(HgS)化学稳定性好，滤出液中的汞浓度低于仪器的检出线。但是共热解存在的主要问题是：共热解反应的温度为500-900℃，能耗大，且共热解过程产生的废气需要处理。
技术实现思路
针对现有技术的上述缺点和/或改进需求，本专利技术提供了一种高活性脱汞吸附剂及其制备方法，其中该方法采用等离子体活化含硫蒸气，使得硫单质中的S-S键断裂，以制得高活性脱汞吸附剂，具有制备过程简单、条件温和的优势，能够有效降低脱汞吸附剂的制备成本。为实现上述目的，按照本专利技术的一个方面，提出了一种高活性脱汞吸附剂的制备方法，该方法具体为：利用等离子体活化含硫蒸气，使得气体分子电离产生活性粒子，并通过所述活性粒子使得单质硫中的S-S键断开，以此制得高活性脱汞吸附剂。作为进一步优选地，所述含硫蒸气的通入流速为1ml/min～200ml/min。作为进一步优选地，所述含硫蒸气中单质硫的体积浓度为10％～100％，平衡气为惰性气体。作为进一步优选地，所述等离子体的工作电压小于等于40kV，电频率小于等于20kHz，处理时间小于等于5min。作为进一步优选地，活化过程的反应温度为23℃～27℃。作为进一步优选地，所述高活性脱汞吸附剂为单质硫或负载有单质硫的载体。按照本专利技术的另一方面，提供了一种利用上述方法制备的高活性脱汞吸附剂。作为进一步优选地，所述高活性脱汞吸附剂包括环状以及支链状S6、S7、S9分子和支链状S8分子中的一种或多种。总体而言，通过本专利技术所构思的以上技术方案与现有技术相比，主要具备以下的技术优点：1.本专利技术提供了一种高活性脱汞吸附剂的制备方法，该方法考虑到自然界中以及商业购买的单质硫中主要成分为环状的S8分子，其与Hg0反应的自由能垒较高，存在反应速率极慢、脱汞效率较低的问题，提出了采用等离子体活化含硫蒸气，使得硫单质中的S-S键断裂，生成反应能垒相对比较低的环状以及支链状的S6、S7、S9分子和支链状的S8分子，从而有效提高硫单质的反应速率，以此制得高活性脱汞吸附剂，该方法具有制备过程简单、条件温和的优势，能够有效降低脱汞吸附剂的制备成本；2.尤其是，本专利技术通过对含硫蒸气的流速以及等离子体的工作电压进行优化，能够保证硫单质中S-S键断裂同时抑制其向环状S8转化，从而有效提高制得高活性脱汞吸附剂的反应效率；3.此外，本专利技术提供的高活性脱汞吸附剂包括环状以及支链状S6、S7、S9分子和支链状S8分子中的一种或多种，与环状S8分子相比具有较低的反应能垒，与Hg0的反应速率快，且生成的产物HgS化学性质稳定，活性物质和汞不易被二次滤出，环境友好，因此具有极高的商业应用价值。附图说明图1是本专利技术优选实施例中使用的高活性脱汞吸附剂的制备装置图。在所有附图中，相同的附图标记用来表示相同的元件或结构，其中：1-含硫蒸气进口，2-吸附剂载体，3-石英反应器，4-等离子体电源，5-示波器。具体实施方式为了使本专利技术的目的、技术方案及优点更加清楚明白，以下结合附图及实施例，对本专利技术进行进一步详细说明。应当理解，此处所描述的具体实施例仅仅用以解释本专利技术，并不用于限定本专利技术。此外，下面所描述的本专利技术各个实施方式中所涉及到的技术特征只要彼此之间未构成冲突就可以相互组合。如图1所示，针对现有脱汞吸附剂改性过程中使用化学试剂环境不友好、吸附产物中活性物质和汞容易被二次滤出以及制备工艺繁琐、耗时长等问题，本专利技术实施例提供一种高活性脱汞吸附剂的制备方法，该方法具体为：利用等离子体活化含硫蒸气，使得气体分子在高压电的作用下电离产生活性粒子，并通过活性粒子使得单质硫中的S-S键断开，以此制得高活性脱汞吸附剂。进一步，气体流速决定了含硫气体在石英反应器中的停留时间，为避免S8分子反应不充分，同时避免单位能耗产生的吸附剂质量减少，造成能源的浪费，故含硫蒸气的通入流速为1ml/min～200ml/min。含硫蒸气中单质硫的体积浓度为10％～100％，平衡气为氮气或氩气等惰性气体，单质硫的体积浓度决定了产物硫颗粒的尺寸大小以及单位能耗下产生的硫颗粒质量；含硫蒸气中单质硫的体积浓度过低，硫自由基与其他硫自由基结合的概率低，产生的硫颗粒尺寸更小、比表面积更大；而含硫蒸气中单质硫的体积浓度过高时，硫自由基与其他硫自由基碰撞的概率更高，产生的硫本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种高活性脱汞吸附剂的制备方法，其特征在于，该方法具体为：利用等离子体活化含硫蒸气，使得气体分子电离产生活性粒子，并通过所述活性粒子使得单质硫中的S-S键断开，以此制得高活性脱汞吸附剂。/n

【技术特征摘要】
1.一种高活性脱汞吸附剂的制备方法，其特征在于，该方法具体为：利用等离子体活化含硫蒸气，使得气体分子电离产生活性粒子，并通过所述活性粒子使得单质硫中的S-S键断开，以此制得高活性脱汞吸附剂。


2.如权利要求1所述的高活性脱汞吸附剂的制备方法，其特征在于，所述含硫蒸气的通入流速为1ml/min～200ml/min。


3.如权利要求1所述的高活性脱汞吸附剂的制备方法，其特征在于，所述含硫蒸气中单质硫的体积浓度为10％～100％，平衡气为惰性气体。


4.如权利要求1所述的高活性脱汞吸附剂的制备方法，其特征在于，所述等离子体的工作电...

【专利技术属性】
技术研发人员：罗光前，孙瑞泽，邹仁杰，方灿，余鸣宇，李显，姚洪，
申请(专利权)人：华中科技大学，
类型：发明
国别省市：湖北;42