用于制备氯乙烯基聚合物的组合物和使用其制备氯乙烯基聚合物的方法技术

本发明专利技术涉及一种用于制备氯乙烯基聚合物的组合物和使用该组合物制备氯乙烯基聚合物的方法，其中，本发明专利技术可以提供一种用于制备氯乙烯基聚合物的组合物和使用该组合物制备氯乙烯基聚合物的方法，其中，由于所述用于制备氯乙烯基聚合物的组合物包含由碳酸盐类金属盐组成的pH调节剂和过渡金属催化剂，但是对过渡金属催化剂的量进行控制，并且对还原剂进行控制使得包含痕量的还原剂或不包含还原剂，因此，生产率优异，同时包含制备的氯乙烯基聚合物的增塑溶胶的发泡和粘度性能保持在优异水平。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】用于制备氯乙烯基聚合物的组合物和使用其制备氯乙烯基聚合物的方法
相关申请的交叉引用本申请要求于2018年11月02日在韩国知识产权局提交的韩国专利申请No.10-2018-0133740的权益，该专利申请的公开内容通过引用全部并入本说明书中。
本专利技术涉及一种用于制备氯乙烯基聚合物(vinylchloride-basedpolymer)的组合物，所述组合物可以改善制备的聚合物的发泡性能和粘度性能以及生产率；和使用所述组合物制备氯乙烯基聚合物的方法。
技术介绍
氯乙烯基聚合物是包含50％以上的来自氯乙烯单体(VCM)的重复单元的聚合物，其中，由于其便宜、硬度容易控制而具有各种应用，并且适用于大多数加工装置。此外，由于氯乙烯基聚合物可以提供具有优异的物理和化学性能如机械强度、耐候性和耐化学性的模制品，因此，氯乙烯基聚合物正在被广泛地用于许多领域中。氯乙烯基树脂是作为生活和工业材料在世界上最广泛使用的通用树脂，其中，典型地，通过悬浮聚合法制备作为尺寸为约100μm至200μm的粉末粒子的直链氯乙烯基树脂，并且通过乳液聚合法制备作为尺寸为约0.1μm至2μm的粉末粒子的糊状氯乙烯基树脂。关于糊状氯乙烯基树脂，通常通过喷雾干燥法干燥通过乳液聚合得到的胶乳以形成最终树脂粒子，并将该粒子分散在溶剂或增塑剂中，通过诸如涂布(逆辊涂布、刮刀涂布、丝网涂布、喷雾涂布)、凹版印刷和丝网印刷、旋转流延以及壳模流延和浸渍的方法用于诸如地板材料、壁纸、防水布、雨衣、手套、汽车底部涂层和地毯砖的产品中。如上所述，由于糊状氯乙烯基树脂是广泛用于各种领域中的通用塑料，因此，已经进行提高糊状氯乙烯基树脂的生产率的研究。例如，已经提出一种氧化-还原聚合(氧化还原聚合)法作为能够提高糊状氯乙烯级树脂的制备中的生产率的方法之一。氧化还原聚合可以通过使用介质来使金属离子和金属氧化和/或还原来有效地缩短反应时间，从而提高生产率，并且，在氧化还原聚合特别用于在反应结束时集中生热的乳液聚合方法的情况下，可以通过使初始反应活化来得到更均匀的热分布。然而，在常规氧化还原聚合中，由过渡金属催化剂形成的金属离子的量必须足够大以便充分提高反应性，并且必须加入氧化剂和/或还原剂以使金属离子再生，但是，在加入预定量以上的氧化剂和/或还原剂的情况下，制备的氯乙烯基树脂的发泡性能和粘度性能会劣化。因此，需要一种用于制备氯乙烯基聚合物的组合物和聚合方法，其可以在将制备的氯乙烯基树脂的发泡性能和粘度性能保持在优异水平的同时提高反应性。[现有技术文献][专利文献](专利文献1)韩国专利申请特许公开No.10-2016-0058567
技术实现思路
技术问题本专利技术旨在提供一种用于制备氯乙烯基聚合物的组合物和使用该组合物制备氯乙烯基聚合物的方法，其中，由于所述用于制备氯乙烯基聚合物的组合物包含过渡金属催化剂和pH调节剂，但是使用碳酸盐类金属盐作为pH调节剂，因此，可以减少过渡金属催化剂的量，通过包含痕量的过去必须包含的还原剂，或者甚至在不包含还原剂的情况下，可以提高聚合生产率，并且可以将包含制备的氯乙烯基聚合物的增塑溶胶的发泡性能和粘度性能改善至优异水平。技术方案根据本专利技术的一方面，提供一种用于制备氯乙烯基聚合物的组合物，该组合物包含氯乙烯基单体、过渡金属催化剂、由碳酸盐类金属盐组成的pH调节剂和基于所述氯乙烯基单体的重量0ppm至150ppm的还原剂，其中，基于所述氯乙烯基单体的重量，所述过渡金属催化剂的含量为0.01ppm至3.0ppm。根据本专利技术的另一方面，提供一种氯乙烯基聚合物的制备方法，该制备方法包括以下步骤：向聚合反应器中加入基于氯乙烯基单体的重量0.01ppm至3.0ppm的过渡金属催化剂、由碳酸盐类金属盐组成的pH调节剂和基于氯乙烯基单体的重量0ppm至150ppm的还原剂(步骤1)；和通过向所述聚合反应器中加入氯乙烯基单体来进行聚合(步骤2)。有益效果在本专利技术中，由于在用于制备氯乙烯基聚合物的氧化-还原聚合(氧化还原聚合)体系中使用碳酸盐类金属盐作为pH调节剂，因此，可以显著减少用于制备聚合物的组合物中包含的过渡金属催化剂的量，并且可以不包含在常规氧化还原聚合体系中必须包含的还原剂，或者可以包含痕量的还原剂，由此，可以通过提高聚合反应性来提高生产率，同时确保包含制备的氯乙烯基聚合物的增塑溶胶的优异水平的发泡性能和粘度性能。具体实施方式下文中，将更详细地描述本专利技术以便能够更清楚地理解本专利技术。应当理解的是，在本说明书和权利要求书中使用的词语或术语不应理解为在常用字典中定义的含义。还应当理解的是，这些词语或术语应当基于专利技术人可以适当地定义词语或术语的含义以最好地说明专利技术的原则，理解为具有与它们在相关技术的背景中和在本专利技术的技术构思中的含义一致的含义。术语的定义本说明书中使用的术语“聚合物”表示通过使单体聚合而制备的高分子化合物，无论它们是相同或不同的种类。因此，通用术语“聚合物”指仅由一种类型的单体制备而成的聚合物，其中，它包括通常使用的术语均聚物和如下定义的术语互聚物。本说明书中使用的表述“氯乙烯基聚合物”包括性地表示通过使氯乙烯基单体聚合而形成的化合物，其中，它可以指来自氯乙烯基单体的聚合物链。本说明书中使用的术语“增塑溶胶”表示树脂与增塑剂混合以使该混合物可以通过加热而成型、流延或加工成连续膜的形式的混合物，并且，例如，可以表示氯乙烯基聚合物与增塑剂混合的糊料形式。本说明书中使用的术语“组合物”包括包含相应组成的物质的混合物以及由相应组成的物质形成的反应和分解产物。在本说明书中，平均粒径(D50)可以定义为对应于粒子的粒径分布曲线中粒子累积数的50％的粒径。例如，平均粒径(D50)可以使用激光衍射法测量。激光衍射法通常可以测量从亚微米水平到数毫米的范围的粒径，并且可以得到高可重复和高分辨率的结果。1.用于制备氯乙烯基聚合物的组合物本专利技术的一个实施方案提供一种用于制备氯乙烯基聚合物的组合物，该组合物包含氯乙烯基单体、过渡金属催化剂、由碳酸盐类金属盐组成的pH调节剂和基于所述氯乙烯基单体的重量0ppm至150ppm的还原剂，其中，基于所述氯乙烯基单体的重量，所述过渡金属催化剂的含量为0.01ppm至3.0ppm。通常，用于制备聚合物的组合物包含氯乙烯基单体、过渡金属催化剂、pH调节剂和可以用于制备氯乙烯基聚合物的氧化-还原聚合(氧化还原聚合)体系中的氧化剂和/或还原剂。在这种情况下，由于主要用作pH调节剂的如氢氧化钠的强碱性物质具有非常高的pH并且没有碳酸根离子，因此，当为了优化pH调节而加入过量的强碱性物质时，由于团聚现象，会难以形成用于增塑溶胶加工的氯乙烯基聚合物，当通过增塑溶胶加工进行泡沫配制时，存在过度发泡的风险，并且会产生大量的挥发性有机化合物。此外，在加入少量的强碱性物质以使制备的聚合物胶乳稳定并且保持粘度和发泡性能的情况下，对改善本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种用于制备氯乙烯基聚合物的组合物，该组合物包含：/n氯乙烯基单体；/n过渡金属催化剂、由碳酸盐类金属盐组成的pH调节剂和基于所述氯乙烯基单体的重量0ppm至150ppm的还原剂，/n其中，基于所述氯乙烯基单体的重量，所述过渡金属催化剂的含量为0.01ppm至3.0ppm。/n

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】20181102 KR 10-2018-01337401.一种用于制备氯乙烯基聚合物的组合物，该组合物包含：
氯乙烯基单体；
过渡金属催化剂、由碳酸盐类金属盐组成的pH调节剂和基于所述氯乙烯基单体的重量0ppm至150ppm的还原剂，
其中，基于所述氯乙烯基单体的重量，所述过渡金属催化剂的含量为0.01ppm至3.0ppm。


2.根据权利要求1所述的用于制备氯乙烯基聚合物的组合物，其中，所述碳酸盐类金属盐包括选自碳酸钠(Na2CO3)、碳酸氢钠(NaHCO3)、碳酸镁(MgCO3)、碳酸钙(CaCO3)和碳酸钾(K2CO3)中的至少一种。


3.根据权利要求1所述的用于制备氯乙烯基聚合物的组合物，其中，所述用于制备氯乙烯基聚合物的组合物不包含还原剂。


4.根据权利要求1所述的用于制备氯乙烯基聚合物的组合物，其中，所述用于制备氯乙烯基聚合物的组合物不包含氧化剂。


5.根据权利要求1所述的用于制备氯乙烯基聚合物的组合物，其中，基于所述氯乙烯基单体的重量，所述过渡金属催化剂的含量为0.01p...

【专利技术属性】
技术研发人员：全亮俊，李贤珉，河玄圭，金健地，李光珍，朱镇爀，朴宰贤，
申请(专利权)人：株式会社LG化学，
类型：发明
国别省市：韩国;KR