包含含羧基基团的聚合物的衣物洗涤剂和清洁组合物制造技术

本发明专利技术涉及包含含羧基基团的聚合物的衣物洗涤剂或清洁组合物，优选颗粒状洗涤剂产品，其可用于改善白度和/或抗污垢再沉积性。本发明专利技术还包括所述衣物洗涤剂或清洁组合物的制备方法和使用方法。备方法和使用方法。备方法和使用方法。

【技术实现步骤摘要】
包含含羧基基团的聚合物的衣物洗涤剂和清洁组合物
[0001]本申请是PCT国际申请日为2012年8月31日，PCT国际申请号为PCT/CN2012/080819、中国国家申请号为201280075420.5的专利技术名称为《包含含羧基基团的聚合物的衣物洗涤剂和清洁组合物》的申请的分案申请。


[0002]本专利技术为衣物洗涤剂或清洁组合物的领域。具体地，它涉及包含含羧基基团的聚合物的颗粒状洗涤剂产品，所述聚合物包含特定比率的结构单元，所述结构单元衍生自；(i)含醚键单体，(ii)含磺酸基团的单体，和(iii)丙烯酸基单体；并且具有约20,000至约60,000的特定重均分子量；以改善和/或增强清洁性能，优选白度保持性和抗污垢再沉积。本专利技术还包括衣物洗涤剂和清洁组合物的制备和使用方法。

技术介绍

[0003]改善的污垢和/或污渍(例如有机污渍)移除/减少、白度保持性、和/或粘土悬浮，是所期望的衣物洗涤剂和清洁组合物特性。通常，用于衣物洗涤剂或清洁组合物的洗涤水可包含天然存在的杂质(例如钙、铁、钡、碳酸氢盐、碳酸盐、氧化物、草酸盐、硫酸盐、磷酸盐、锌等)，所述杂质在洗涤水中化学结合，以形成不溶性沉淀。另外，所述洗涤水可包含不溶性杂质(例如粘土、二氧化硅、铁氧化物等)，所述杂质在洗涤期间从水中沉淀出来，并且沉淀在织物制品和/或各种所清洁材料表面上。这些沉淀和惰性材料可积聚于织物和材料表面上，以形成残留物和/或沉淀物，因此不利地影响其洁白外观，从而影响总体清洁性能。
[0004]另外，当前市场需要具有改善的环境可持续性(例如消除磷酸盐助洗剂)和/或能源节省(例如配制用于重复使用洗涤水，例如浴缸中的重复使用水)，而不会不利地影响清洁性能(例如白度保持性、去污效果、抗污垢再沉积等)的衣物洗涤产品和清洁组合物。当然，这带来另外的挑战，因为回用洗涤水趋于具有缺点，如回用洗涤水中织物/材料的污垢组分增加，以及因例如反复加热而导致的水硬度升高。
[0005]在高水硬度条件下，阴离子表面活性剂与更易得的钙和/或镁离子结合而降低清洁性能(即降低沉积抑制能力和去污效果)。在高水硬度条件下，污垢颗粒絮凝也趋于容易发生，并且造成织物/材料因污垢再沉积而泛灰。具体地，经过多个循环洗涤，洁白度下降将变得更加显著。
[0006]另外，由于衣物洗涤剂或清洁组合物的量不足和/或使用过多的水体积，对于某些消费者洗涤行为例如稀释洗涤条件，存在提供足够清洁性能的实际挑战。成本限制和荷载容量限制均表示，不断增加所配制洗衣用产品或清洁组合物中洗涤剂成分或清洁活性物质的量不是切实可行的选项，而是需要进一步改善以满足这些需求。
[0007]通常，已使用丙烯酸酯聚合物作为悬浮和移除颗粒的有效分散剂。例如，Acusol 445
TM
(Rohm and Haas)(具有4,500g/mol分子量的丙烯酸均聚物)经由其丙烯酸酯官能团吸附至带电污垢表面，将污垢从洗涤水中移除，而递送清洁有益效果。然而，Acusol 445
TM
的低分子量不足以向洗涤水中的主要污垢颗粒赋予任何显著的空间稳定性以防止污垢颗粒聚
集。
[0008]改善丙烯酸酯官能团的一种方法是通过用非离子单体改性，确保足够的空间稳定性，而磺化是聚合物吸附到污垢表面上后赋予更大静电稳定性的另一种方法。Yoneda，A.等人的PCT公开WO2010/024448和Dupont，J.S.等人的WO2010/04468描述了含羧基基团的聚合物，所述聚合物作为含疏水基团的共聚物，包括一定摩尔比的：(i)含醚键单体，(ii)含羧基基团的单体，和(iii)含磺酸基团的单体；并且具有2,000
‑
200,000的平均分子量范围，以减少/阻止表面活性剂沉淀。然而，任何专利申请均未公开可用于改善污垢和去污效果、白度保持性、和/或粘土悬浮的聚合物的任何优选的分子量范围，优选在配制于产品中以用于稀释和高水硬度洗涤条件时。
[0009]因此，不是所有的常规含羧基基团的聚合物和包含这些聚合物的组合物满足当前需求，即水性环境中的高性能足以胜任。因此，需要进一步改善以提供包含聚合物的衣物洗涤剂和清洁组合物，所述聚合物适于满足环境可持续性和/或能量效率的挑战。
[0010]因此，需要清洁性能比已存在那些更优异的衣物洗涤剂或清洁组合物。具体地，具有改善的抗污垢再沉积和/或白度保持性的衣物洗涤剂或清洁组合物足以阻止污垢颗粒和/或聚集体再附着于所洗涤的织物/材料表面，优选硬水洗涤条件和/或经历多循环洗涤。
[0011]还需要具有改善的污垢或去污有益效果，优选对有机污渍有效的衣物洗涤剂或清洁组合物。
[0012]还可取的是，衣物洗涤剂或清洁组合物在消费者洗涤习惯范围内例如稀释洗涤条件和/或使用可再循环洗涤水，具有充分的清洁性能。

技术实现思路

[0013]在第一方面，本专利技术涉及包含含羧基基团的聚合物的衣物洗涤剂或清洁组合物，当配制于产品(优选用于织物洗涤的衣物洗涤剂产品)中时，所述聚合物表现出改善的抗污垢再沉积能力。本专利技术人标示含羧基基团的聚合物，所述聚合物包含特定比率的结构单元，所述结构单元衍生自：(i)含醚键单体(A)，(ii)衍生自含磺酸基团的单体(B)的结构单元，和衍生自丙烯酸基单体(C)的结构单元；并且具有约20,000至约60,000的特定重均分子量；使得配制于所述衣物洗涤剂或清洁组合物中时，改善其清洁性能如白度保持性、污垢和去污效果、和粘土悬浮。
[0014]在一个实施例中，所述衣物洗涤剂或清洁组合物还包含亚硫酸氢盐与丙烯酸基单体(C)的加合物，其适用作调节剂，将所述聚合物的分子量调节至所期望的程度以改善清洁性能。
[0015]在另一方面，公开了有效制备包含含羧基基团的聚合物的衣物洗涤剂或清洁组合物的方法。
[0016]通过结合所附权利要求阅读以下具体实施方式，本专利技术的这些和其它特征对于本领域技术人员而言可变得显而易见。
附图说明
[0017]虽然本说明书通过权利要求书作出结论，特别指出并且清楚地要求保护本专利技术，但据信通过以下附图说明可更好地理解本专利技术，其中：
[0018]图1示出得自实例4的重均分子量对白度保持性的影响。
具体实施方式
[0019]如本文所用，当用于权利要求中时，冠词“一个”和“一种”被理解为是指受权利要求书保护或描述的一个或多个和一种或多种。
[0020]如本文所用，术语“清洁组合物”是指液体或固体组合物，并且尤其包括：硬质表面清洁组合物；手洗餐具洗涤剂或轻垢型餐具洗涤剂，尤其是高起泡类型的那些；机洗餐具洗涤剂；个人护理组合物；宠物护理组合物；机动车护理组合物；和家庭护理组合物。在一个实施例中，本专利技术清洁组合物为硬质表面清洁组合物，优选地，其中所述硬质表面清洁组合物浸渍非织造基底。
[0021]如本文所用，术语“衣物洗涤剂”是指液体或固体组合物，并且除非另外指明，包括颗粒或粉末形式的多用途或“重污型”洗涤剂，尤其是清洁洗涤剂以及清洁辅本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种衣物洗涤剂或清洁组合物，包含含羧基基团的聚合物，所述聚合物包含：i.衍生自含醚键单体(A)的结构单元(a)；其中所述结构单元(a)由式(1)表示：其中R0代表氢原子或甲基基团；R1代表CH2基团、CH2CH2基团、或直接键；X代表羟基基团或由式(2)或(3)表示的基团：其中可相同或不同的R2代表C2‑
C4亚烷基基团；n代表氧化亚烷基基团(
‑
O
‑
R2‑
)的平均加成摩尔数，并且为0至5；并且R3、R4和R5独立地代表C1‑
C4烷基基团；Y代表羟基基团或由式(2)或(3)表示的基团；并且X和Y之一为羟基基团，并且另一个为由式(2)或(3)表示的基团，ii.衍生自含磺酸基团的单体(B)的结构单元(b)；和iii.衍生自丙烯酸基单体(C)的结构单元(c)；其中：以100质量％的衍生自所述含羧基基团的聚合物中所有单体的所有结构单元计，所述结构单元(a)以0.5质量％至15质量％的含量存在；以100质量％的衍生自所述含羧基基团的聚合物中所有的所述单体的所有的所述结构单元计，所述结构单元(b)以5质量％至23质量％的含量存在；并且以100质量％的衍生自所述含羧基基团的聚合物中所有的所述单体的所有的所述结构单元计，所述结构单元(c)以55质量％至99质量％的含量存在；并且所述含羧基基团的聚合物具有大于30,000且小于60,000的重均分子量。2.根据权利要求1所述的衣物洗涤剂或清洁组合物，还包含亚硫酸氢盐与所述丙烯酸基单体(C)的加合物，其中以100质量％的所述含羧基基团的聚合物组合物的固含量计，所述加合物以0.01质量％至1.5质量％的含量存在。
3.根据前述权利要求中任一项所述的衣物洗涤剂或清洁组合物，其中所述衣物洗涤剂或清洁组合物选自液体衣物洗涤剂组合物、固体衣物洗涤剂组合物、硬质表面清洁组合物、液体手洗餐具洗涤组合物、固体自动盘碟洗涤组合物、液体自动盘碟洗涤组合物、和片剂/单位剂型自动盘碟洗涤组合物。4.根据前述权利要求中任一项所述的衣物洗涤剂或清洁组合物，其中所述含羧基基团的聚合物包含：(1)1至9质量％的所述结构单元(a)；(2)5质量％至23质量％的所述结构单元(b)；和(3)68质量％至98质量％的所述结构单元(c)。5.根据前述权利要求中任一项所述的衣物洗涤剂或清洁组合物，其中所述含羧基基团的聚合物具有大于30,000且小于等于50,000的重均分子量。6.根据前述权利要求中任一项所述的衣物洗涤剂或清洁组合物，其中所述含羧基基团的聚合物选自：7.根据前述权利要求中任一项所述的衣物洗涤剂或清洁组合物，其中所述含羧基基团的聚合物包含：i.由式(1)表示的结构单元(a)，其中R0为氢原子；R1为CH2基团；X为羟基基团；并且Y为式(2)；并且在式(2)中，n为0；并且R3为C1‑
C4烷基基团；ii.由式(5)表示的结构单元(b)：
其中R6代表氢原子或甲基基团；R7代表CH2基团、CH2CH2基团、或直接键；R8和R9独立地代表羟基基团或
‑
SO3Z；Z代表氢原子、金属原子、铵基团或有机胺基团；并且R8和R9中的至少一者为
‑
SO3Z；和iii.由式(8)表示的结构单元(c)：其中R
10
代表氢原子、金属原子、铵基团或有机胺基团。8.根据权利要求7所述的衣物洗涤剂或清洁组合物，其中所述结构单元(b)选自乙烯基磺酸、苯乙烯磺酸、(甲基)丙烯磺酸、3
‑
(甲基)烯丙氧基
‑2‑
羟基丙磺酸、3
‑
(甲基)烯丙氧基
‑1‑
羟基丙磺酸、2
‑
(甲基)烯丙氧基乙烯磺酸、或2
‑
丙烯酰胺
‑2‑
甲基丙磺酸。9.根据前述权利要求中任一项所述的衣物洗涤剂或清洁组合物，其中根据本文描述的抗污垢再沉积测试，所述含羧基基团的聚合物具有37.0％至46.0％的抗污垢再沉积比率。10.根据前述权利要求中任一项所述的衣物洗涤剂或清洁组合物，其中根据本文描述的白度保持性测定，所述含羧基基团的聚合物具有2.0或更大的白度指数量度。11.根据权利要求1所述的衣物洗涤剂或清洁组合物，其中所述含羧基基团的聚合物具有至少6％的白度保持功效(WME)。12.根据权利要求9、10或11所述的衣物洗涤剂或清洁组合物，其中洗涤溶液包含浓度小于40ppm的所述含羧基基团的聚合物。13.根据权利要求1所述的衣物洗涤剂或清洁组合物，其中所述衣物洗涤剂或清洁组合物包含去污表面活性剂，其中所述去污表面活性剂包含：(i)烷基烷氧基化硫酸盐阴离子去污表面活性剂，其具有0.5至5的平均烷氧基化度；和/或(ii)主要地C
12
烷基硫酸盐阴离子去污表面活性剂；和/或(iii)小于25％的非离子去污表面活性剂。14.根据权利要求1所述的衣物洗涤剂或清洁组合物，其中所述衣物洗涤剂或清洁组合物包含粘土和污垢去除/抗再沉积剂，所述粘土和污垢去除/抗再沉积剂选自：(a)无规接枝共聚物，其包含：
(i)亲水性主链，其包含聚乙二醇；和(ii)选自以下的一种或多种疏水性侧链：C4‑
C
25
烷基基团、聚丙烯、聚丁烯、饱和的C1‑
C6单羧酸的乙烯基酯、丙烯酸或甲基丙烯酸的C1‑
C6烷基酯、以及它们的混合物；(b)纤维素聚合物，所述纤维素聚合物具有0.01至0.99的取代度(DS)和一定的嵌段度(DB)，使得DS+DB为至少1.00或者DB+2DS
‑
DS2为至少1.20；(c)共聚物，其包含：(i)50至小于98重量％的结构单元，其衍生自一种或多种包含羧基基团的单体；(ii)1至小于49重量％的结构单元，其衍生自一种或多种包含磺酸根部分的单体；和(iii)1至49重量％的结构单元，其衍生自一种或多种类型的单体，所述单体选自由式(VI)和(VII)表示的含醚键单体：其中在式(VI)中，R0表示氢原子或CH3基团，R表示CH2基团、CH2CH2基团或单键，X表示数字0
‑
5，前体条件是当R为单键时，X表示数字1
‑
5，并且R1为氢原子或C1‑
C
20
有机基团；在式(VII)中，R0表示氢原子或CH3基团，R表示CH2基团、CH2CH2基团或单键，X表示数字0
‑
5，并且R1为氢原子或C1‑
C
20
有机基团；(d)聚酯去垢性聚合物，所述聚酯去垢性聚合物具有符合以下结构(III)、(IV)或(V)之一的结构：(III)
‑
[(OCHR1‑
CHR2)
a
‑
O
‑
OC
‑
Ar
‑
CO
‑
]
d
(IV)
‑
[(OCHR3‑
CHR4)
b
‑
O
‑
OC
‑
sAr
‑
CO
‑
]
e
(V)
‑
[(OCHR5‑
CHR6)
c
‑
OR7]
f
其中：a、b和c为1至200；d、e和f为1至50；
Ar为1,4
‑
取代的亚苯基；sAr为在5位被SO3Me取代的1,3
‑
取代的亚苯基；Me为Li、K、Mg/2、Ca/2、Al/3、铵、单烷基铵、二烷基铵、三烷基铵或四烷基铵，其中所述烷基基团为C1‑
C
18
烷基、或C2‑
C
10
羟烷基、或它们的任何混合；R1、R2、R3、R4、R5和R6独立地选自H或C1‑
C
18
正烷基或异烷基；并且R7为直链或支链的C1‑
C
18
烷基、或直链或支链的C2‑
C
30
烯基、或具有5至9个碳原子的环烷基基团、或C8‑
C
30
芳基基团、或C6‑
C
30
芳烷基基团；以及(e)它们的任何组合。15.根据权利要求1所述的衣物洗涤剂或清洁组合物，其中所述衣物洗涤剂或清洁组合物包含具有式(IX)的基于过氧亚胺正离子的漂白催化剂：其中：R1选自H、包含3至24个碳的支链烷基基团、和包含1至24个碳的直链烷基基团；R2独立地选自H、包含3至12个碳的支链烷基基团、和包含1至12个碳的直链烷基基团；并且n为0至1的整数。16.根据权利要求1所述的衣物洗涤剂或清洁组合物，其中所述衣物洗涤剂或清洁组合物包含具有以下结构(X)的C.I.荧光增白剂260：其中所述C.I.荧光增白剂260：主要为α
‑
晶体形式；或主要为β
‑
晶体形式，并且具有3至30微米的重均原生粒度。17.根据权利要求1所述的衣物洗涤剂或清洁组合物，其中所述衣物洗涤剂或清洁组合物包含酶，所述酶选自：(a)绵毛嗜热丝孢菌脂肪酶的变体，所述绵毛嗜热丝孢菌脂肪酶与野生型氨基酸具有＞90％的同一性并且在T231和/或N233处包含一个或多个取代基；
(b)属于糖基水解酶第45族的清洁纤维素酶；(c)内源于芽孢杆菌属DSM 12649的AA560 α
‑
淀粉酶的变体，其具有：(i)在下列位置中的一个或多个处的突变：9、26、149、182、186、202、257、295、299、323、339和345；和(ii)在下列位置中的一个或多个取代和/或缺失：118、183、184、195、320和458；以及(d)它们的任何组合。18.根据权利要求1所述的衣物洗涤剂或清洁组合物，其中所述衣物洗涤剂或清洁组合物基本上不含沸石助洗剂，并且其中所述组合物基本上不含磷酸盐助洗剂。19.根据权利要求1所述的衣物洗涤剂或清洁组合物，其中所述衣物洗涤剂或清洁组合物还包含助剂，所述助剂选自包含以下各项的组：酶、碱助洗剂、螯合剂助洗剂、漂白剂、漂白助剂、香料、消泡剂、杀菌剂、抗蚀剂、以及它们的混合物。20.一种清洁工具，包括非织造基底和根据权利要求1所述的衣物洗涤剂或清洁组合物。2...

【专利技术属性】
技术研发人员：王晓利，B，
申请(专利权)人：宝洁公司，
类型：发明
国别省市：