聚酰胺组合物及其制造方法以及成型品技术

本发明专利技术涉及聚酰胺组合物及其制造方法以及成型品。本发明专利技术提供一种阻燃性优异、并且制成成型品时的长期耐热性和蠕变特性良好的聚酰胺组合物。一种聚酰胺组合物，其含有(A)脂肪族聚酰胺、(B)含有二元胺单元和二元羧酸单元的半芳香族聚酰胺、(C)阻燃剂、(D)苯乙烯‑丙烯腈共聚物和/或在结构单元中包含α，β不饱和二元羧酸酐的聚合物、和(E)多元醇，其中，所述(E)多元醇的含量相对于所述(D)苯乙烯‑丙烯腈共聚物和/或在结构单元中包含α，β不饱和二元羧酸酐的聚合物的含量的质量比(E)/(D)大于等于0.25且小于2.00。

【技术实现步骤摘要】
聚酰胺组合物及其制造方法以及成型品
本专利技术涉及聚酰胺组合物及其制造方法以及成型品。
技术介绍
基于脂肪族聚酰胺的组合物具有卓越的特性性能，因此在非常多的用途中被用于制造成型品。特别是为了保证适当的防火，具有阻燃特性的聚酰胺组合物对于电气和电子产业中的构成要素是必需的。聚酰胺经常通过添加阻燃剂来实施阻燃处理。作为阻燃剂，例如可以列举磷化合物。在专利文献1中公开了使用作为聚酰胺用阻燃剂的次膦酸或二次膦酸的钙盐和铝盐。由含有这些次膦酸类阻燃剂并且利用相对于组合物的总质量为30质量％的玻璃纤维进行了强化的聚酰胺组合物制造的试样厚度为1.2mm的试验片达到基于UL94的可燃性分级V-0。在专利文献2中公开了：为了达到UL94的可燃性分级V-0，在以聚酰胺6作为主要成分的玻璃纤维增强聚酰胺组合物中，相对于组合物的总质量，需要远大于20质量％的量的次膦酸铝；在以聚酰胺66作为主要成分的玻璃纤维增强聚酰胺组合物中，需要大于30质量％的次膦酸铝。可见，为了使用次膦酸类阻燃剂达到可燃性分级V-0，必须添加大量的次膦酸类阻燃剂，由此对机械特性产生不良影响，这成为问题。因此，在专利文献3中公开了一种含有次膦酸盐作为阻燃剂的基于脂肪族聚酰胺和半芳香族聚酰胺的混合物的聚酰胺组合物。报道了通过添加半芳香族聚酰胺，可以减少阻燃剂的使用量，并且拉伸伸长率改善。另外，在专利文献4中公开了一种使用次膦酸盐作为阻燃剂并且基于含有芳香族聚酰胺的聚酰胺和聚苯硫醚的混合物的聚酰胺组合物。报道了通过在含有芳香族聚酰胺的聚酰胺中添加阻燃性优异的聚苯硫醚，可以减少阻燃剂的使用量，并且可以减少来自于阻燃剂的释气的排放量。现有技术文献专利文献专利文献1：日本专利第3947261号公报专利文献2：日本专利第4698789号公报专利文献3：日本专利第4614959号公报专利文献4：日本特开2009-270107号公报专利文献5：日本特开2005-179362号公报专利文献6：欧洲专利申请公开第699708号说明书专利文献7：日本特开平08-073720号公报
技术实现思路
专利技术所要解决的问题然而，虽然专利文献3中记载的聚酰胺组合物通过减少阻燃剂的使用量而改善了拉伸断裂伸长率、专利文献4中记载的聚酰胺组合物能够减少来自于阻燃剂的释气的排放量，但是在汽车和各种电气部件所要求的长期耐热性、蠕变特性等方面还有改良的余地。可见，在现有技术中，尚不知道阻燃性优异、并且长期耐热性和蠕变特性良好的聚酰胺组合物。本专利技术是鉴于上述情况而作出的，本专利技术提供一种阻燃性优异、并且制成成型品时的长期耐热性和蠕变特性良好的聚酰胺组合物及其制造方法以及包含所述聚酰组合物的成型品。用于解决问题的手段即，本专利技术包含以下方式。本专利技术的第一方式所涉及的聚酰胺组合物含有：(A)脂肪族聚酰胺、(B)含有二元胺单元和二元羧酸单元的半芳香族聚酰胺、(C)阻燃剂、(D)苯乙烯-丙烯腈共聚物和/或在结构单元中包含α，β不饱和二元羧酸酐的聚合物、和(E)多元醇，其中，所述(E)多元醇的含量相对于所述(D)苯乙烯-丙烯腈共聚物和/或在结构单元中包含α，β不饱和二元羧酸酐的聚合物的含量的质量比(E)/(D)大于等于0.25且小于2.00。所述(E)多元醇可以为选自由三季戊四醇、二季戊四醇和季戊四醇构成的组中的至少一种。所述(C)阻燃剂可以为含磷阻燃剂。所述(C)阻燃剂可以含有选自由以下述通式(1)表示的次膦酸盐、以下述通式(2)表示的二次膦酸盐以及它们的缩合物构成的组中的至少一种次膦酸盐类，(在通式(1)中，R11和R12各自独立地为碳原子数1以上且6以下的烷基或碳原子数6以上且10以下的芳基；Mn11+为n11价的金属离子；M为属于元素周期表第2族或第15族的元素、过渡元素或铝；n11为2或3；在n11为2或3的情况下，存在的多个R11和多个R12各自可以相同也可以不同；在通式(2)中，R21和R22各自独立地为碳原子数1以上且6以下的烷基、碳原子数6以上且10以下的芳基；Y21为碳原子数1以上且10以下的亚烷基或碳原子数6以上且10以下的亚芳基；M’m21+为m21价的金属离子；M’为属于元素周期表第2族或第15族的元素、过渡元素或铝；n21为1以上且3以下的整数；在n21为2或3的情况下，存在的多个R21、多个R22和多个Y21各自可以相同也可以不同；m21为2或3；x为1或2；在x为2的情况下，存在的多个M’可以相同也可以不同；n21、x和m21为满足2×n21＝m21×x的关系式的整数)。相对于聚酰胺组合物的质量，所述(C)阻燃剂的含量可以为0.1质量％以上且30质量％以下。可以是如下方式：所述(D)苯乙烯-丙烯腈共聚物和/或在结构单元中包含α，β不饱和二元羧酸酐的聚合物包含在结构单元中包含α，β不饱和二元羧酸酐的聚合物，并且所述在结构单元中包含α，β不饱和二元羧酸酐的聚合物为马来酸酐改性聚苯醚。可以是如下方式：所述(D)苯乙烯-丙烯腈共聚物和/或在结构单元中包含α，β不饱和二元羧酸酐的聚合物包含苯乙烯-丙烯腈共聚物，所述苯乙烯-丙烯腈共聚物含有苯乙烯单元和丙烯腈单元，并且相对于所述苯乙烯-丙烯腈共聚物的结构单元的总质量，所述丙烯腈单元的含量为30质量％以上。所述(A)脂肪族聚酰胺可以含有二元胺单元和二元羧酸单元。所述(A)脂肪族聚酰胺可以为聚酰胺66。聚酰胺组合物的tanδ峰值温度可以为90℃以上。所述(B)含有二元胺单元和二元羧酸单元的半芳香族聚酰胺在构成所述(B)含有二元胺单元和二元羧酸单元的半芳香族聚酰胺的全部二元羧酸单元中可以含有50摩尔％以上的间苯二甲酸单元。所述(B)含有二元胺单元和二元羧酸单元的半芳香族聚酰胺在构成所述(B)含有二元胺单元和二元羧酸单元的半芳香族聚酰胺的全部二元羧酸单元中可以含有75摩尔％以上的间苯二甲酸单元。所述(B)含有二元胺单元和二元羧酸单元的半芳香族聚酰胺在构成所述(B)含有二元胺单元和二元羧酸单元的半芳香族聚酰胺的全部二元羧酸单元中可以含有100摩尔％的间苯二甲酸单元。聚酰胺组合物的重均分子量可以为10000以上且50000以下。上述第一方式所涉及的聚酰胺组合物可以还含有至少一种(F)填充材料。本专利技术的第二方式所涉及的成型品通过将上述第一方式所涉及的聚酰胺组合物成型而得到。本专利技术的第三方式所涉及的聚酰胺组合物的制造方法为制造上述第一方式所涉及的聚酰胺组合物的方法，其中，对含有所述(A)脂肪族聚酰胺、所述(B)含有二元胺单元和二元羧酸单元的半芳香族聚酰胺、所述(C)阻燃剂、所述(D)苯乙烯-丙烯腈共聚物和/或在结构单元中包含α，β不饱和二元羧酸酐的聚合物、以及所述(E)多元醇的原料成分进行熔融混炼。专利技术效果根据上述方式的聚酰胺组合物及本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种聚酰胺组合物，其含有：/n(A)脂肪族聚酰胺、/n(B)含有二元胺单元和二元羧酸单元的半芳香族聚酰胺、/n(C)阻燃剂、/n(D)苯乙烯-丙烯腈共聚物和/或在结构单元中包含α，β不饱和二元羧酸酐的聚合物、和/n(E)多元醇，其中，/n所述(E)多元醇的含量相对于所述(D)苯乙烯-丙烯腈共聚物和/或在结构单元中包含α，β不饱和二元羧酸酐的聚合物的含量的质量比(E)/(D)大于等于0.25且小于2.00。/n

【技术特征摘要】
20190919 JP 2019-1708201.一种聚酰胺组合物，其含有：
(A)脂肪族聚酰胺、
(B)含有二元胺单元和二元羧酸单元的半芳香族聚酰胺、
(C)阻燃剂、
(D)苯乙烯-丙烯腈共聚物和/或在结构单元中包含α，β不饱和二元羧酸酐的聚合物、和
(E)多元醇，其中，
所述(E)多元醇的含量相对于所述(D)苯乙烯-丙烯腈共聚物和/或在结构单元中包含α，β不饱和二元羧酸酐的聚合物的含量的质量比(E)/(D)大于等于0.25且小于2.00。


2.如权利要求1所述的聚酰胺组合物，其中，所述(E)多元醇为选自由三季戊四醇、二季戊四醇和季戊四醇构成的组中的至少一种。


3.如权利要求1或2所述的聚酰胺组合物，其中，所述(C)阻燃剂为含磷阻燃剂。


4.如权利要求1～3中任一项所述的聚酰胺组合物，其中，所述(C)阻燃剂含有选自由以下述通式(1)表示的次膦酸盐、以下述通式(2)表示的二次膦酸盐以及它们的缩合物构成的组中的至少一种次膦酸盐类，



在通式(1)中，R11和R12各自独立地为碳原子数1以上且6以下的烷基或碳原子数6以上且10以下的芳基；Mn11+为n11价的金属离子；M为属于元素周期表第2族或第15族的元素、过渡元素或铝；n11为2或3；在n11为2或3的情况下，存在的多个R11和多个R12各自可以相同也可以不同；
在通式(2)中，R21和R22各自独立地为碳原子数1以上且6以下的烷基、碳原子数6以上且10以下的芳基；Y21为碳原子数1以上且10以下的亚烷基或碳原子数6以上且10以下的亚芳基；M’m21+为m21价的金属离子；M’为属于元素周期表第2族或第15族的元素、过渡元素或铝；n21为1以上且3以下的整数；在n21为2或3的情况下，存在的多个R21、多个R22和多个Y21各自可以相同也可以不同；m21为2或3；x为1或2；在x为2的情况下，存在的多个M’可以相同也可以不同；n21、x和m21为满足2×n21＝m21×x的关系式的整数。


5.如权利要求1～4中任一项所述的聚酰胺组合物，其中，相对于聚酰胺组合物的质量，所述(C)阻燃剂的含量为0.1质量％以上且30质量％以下。


6.如权利要求1～5中任一项所述的聚酰胺组合物，其中，所述(D)苯乙烯-丙烯腈共聚物和/或在结构单元中包含α，β不饱和二元羧酸酐的聚合物包含在结构单元中包含α，β不饱和二元羧酸酐的聚合物，并且
所述在结构单元中包含α，β...

【专利技术属性】
技术研发人员：永濑康一，渡边将史，家田真次，
申请(专利权)人：旭化成株式会社，
类型：发明
国别省市：日本;JP