一种用于酯交换反应的固体酸催化剂及其制备方法、维生素A棕榈酸酯的制备方法技术

本发明专利技术公开了一种用于酯交换反应的固体酸催化剂及其制备方法、维生素A棕榈酸酯的制备方法，所述催化剂结构标记为S

【技术实现步骤摘要】
一种用于酯交换反应的固体酸催化剂及其制备方法、维生素A棕榈酸酯的制备方法
本专利技术属于化学合成
，具体涉及一种用于酯交换反应的超强固体酸催化剂及其制备方法以及一种维生素A棕榈酸酯的制备方法。
技术介绍
维生素A棕榈酸酯(VA棕榈酸酯)是维生素A主要系列产品之一，与维生素A乙酸酯(VA醋酸酯)相比，VA棕榈酸酯的碳链长，熔点低，油溶性好，低温稳定性好，不容易发生晶体析出，是人体和动物正常代谢所不可缺少的一种物质，由于其更好的稳定性及更优的药理作用，已广泛应用于化妆品、药物、饲料等。VA棕榈酸酯主要采用生物酶法和化学合成法制得。生物酶法主要以VA乙酸酯为原料，在脂肪酶的存在下发生酯化或酯交换反应生成VA棕榈酸酯。专利JP62248495公开了一种生物酶制法，在反应温度为30℃，转速100rpm/min下反应12h，得到收率为75-85％的VA棕榈酸酯。反应在室温下进行，虽避免了VA乙酸酯或棕榈酸酯的热破坏，但酶促反应需在较低的浓度下进行，反应后脂肪酶的分离较困难。此外，脂肪酶在非水相中发生酶促反应热稳定性、循环利用率较低，一本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种用于酯交换反应的固体酸催化剂，其特征在于，所述催化剂结构标记为S

【技术特征摘要】
1.一种用于酯交换反应的固体酸催化剂，其特征在于，所述催化剂结构标记为S2O82-/MxPyOz@Nw+-CNT，其中S2O82-为活性组分，MxPyOz为含氧金属磷化物，x，y，z为原子数，其中，X为1-4的整数，y为1-5的整数，O为1-3的整数；M为Fe、Co、Ni、Cr、V、Hf、Ce、Zr、Ni中的一种或多种，优选为Ni；Nw+CNT为金属离子掺杂的碳纳米管，其中，N为金属离子，选自Fe、Co、Ni中的一种或多种，优选Fe，w+为其价态，w为1-4。


2.根据权利要求1所述的催化剂，其特征在于，金属M和金属N不同，金属M和金属N中至少有一种为金属Fe、Co、Ni中的一种；
优选的，S2O82-的负载量为S2O82-的负载量为1-10wt％，优选2-5wt％；
优选的，所述金属离子掺杂的碳纳米管中金属离子Nw+的负载量为，1-20wt％，优选5-15wt％。


3.一种权利要求1或2所述的催化剂的制备方法，其特征在于，包括：
(1)含氧金属磷化物的制备：将金属M盐溶解在溶剂中，充分搅拌下滴加碱液调节溶液pH，再将P源加入其中，在一定温度下加热回流一定时间，所得固体经过滤后干燥待用；
(2)金属离子掺杂的碳纳米管浆液的制备：将碳纳米管加入至酸中浸渍活化，然后加入金属N盐，搅拌吸附后得到浆液，过滤后干燥氮封待用；
(3)负载活性组分：将步骤(1)制得的产物和步骤(2)中得到的浆液同时加入至一定量的过硫酸盐中，充分搅拌后取出固体，干燥，然后在含氧气体和惰性气体的混合气中于一定温度下焙烧一定时间，得到催化剂S2O82-/MxPyOz@Nw+-CNT；
(4)将所得催化剂置于硅烷化合物中一定温度下静置一定时间后取出，于惰性气体氛围中保存待用。


4.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于，所述溶剂为水和有机溶剂的混合液，如水/乙二醇，水/丙三醇，水/异丙醇，水/丙酮，水/丁醇等，优选水/乙二醇，水和有机溶剂的质量比为0.1：1～1：1，优选0.4：1～0.8：1；
优选的，所述过硫酸盐包括过硫酸铵、过硫酸氢钾、过硫酸钾、过硫酸钠、过硫酸氢铵，优选过硫酸铵；
优选的，所述碱液为碳酸钾、碳酸钠、氢氧化钾、氢氧化钠，碳酸氢钠、碳酸氢钾的溶液等，优选碳酸钾溶液；
优选的，步骤(1)中加入碱液调节pH至7.0～12.5，优选7.5～9.0。


5.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于，步骤(1)中，所述P源为有机膦或无机磷，所述有机磷包括三苯基膦、三苯基氧化膦、三辛基膦，三苯基氯化磷、三苯基盐酸盐和苄基二金刚烷膦，优选三苯基膦；所述无机磷包括磷酸钠、磷酸钾、磷酸氢钠、磷酸氢钾，磷酸氢二钠，磷酸氢...

【专利技术属性】
技术研发人员：罗朝辉，林龙，翟文超，吕英东，黎源，
申请(专利权)人：万华化学集团股份有限公司，
类型：发明
国别省市：山东;37