本发明专利技术涉及合成ZSM-48分子筛领域，公开了ZSM-48分子筛和催化剂载体及其制备方法以及催化剂及其应用。ZSM-48分子筛的制备方法，包括：(A)将模板剂、碱源和溶剂进行混合，再加入活化的固态铝源，得到悬浮液；(B)在所述悬浮液中加入硅源，调节pH值，并进行晶化；其中，活化的固态铝源为经过活化处理的拟薄水铝石。该方法可以原位生长出分散均匀的ZSM-48分子筛，并且该ZSM-48分子筛可直接与胶溶剂和助挤剂成型制备催化剂载体，而无需添加粘结剂，解决了ZSM-48分子筛与粘结剂混合均匀性的问题。48分子筛与粘结剂混合均匀性的问题。48分子筛与粘结剂混合均匀性的问题。
【技术实现步骤摘要】
ZSM-48分子筛和催化剂载体及其制备方法以及催化剂及其应用
[0001]本专利技术涉及合成ZSM-48分子筛领域，具体涉及ZSM-48分子筛和ZSM-48分子筛的制备方法，以及含有上述ZSM-48分子筛的催化剂载体及其制备方法，以及含有上述催化剂载体的催化剂及其应用。
技术介绍
[0002]ZSM-48分子筛是高硅铝比分子筛，可以用作甲醇转化成汽油的催化剂、合成气转化成汽油的催化剂，以及长链烷烃加氢异构化的催化剂等。
[0003]在现有技术中，合成ZSM-48分子筛一般需要添加液态铝源，或将固态铝源溶解后使用。然而制备的ZSM-48分子筛的晶粒分散不均匀，容易出现团聚的现象。
[0004]此外，将合成的ZSM-48分子筛进行催化剂载体成型时，需要额外向ZSM-48分子筛中添加铝溶胶、氧化铝、拟薄水铝石等可与酸发生胶溶作用的粘结剂，且将ZSM-48分子筛与粘结剂充分混匀是比较困难的，这就导致ZSM-48分子筛常被粘结剂包裹或ZSM-48分子筛间发生团聚，从而影响催化剂的催化效果。
技术实现思路
[0005]本专利技术的目的是为了克服现有技术存在的合成ZSM-48分子筛的晶粒易团聚，需要添加液态铝源，或将固态铝源溶解后使用，以及在使用ZSM-48分子筛制备催化剂载体时，需要额外向ZSM-48分子筛中添加粘结剂，且ZSM-48分子筛与粘结剂混合容易不均匀的问题，提供一种ZSM-48分子筛和催化剂载体及其制备方法以及催化剂及其应用，该方法可直接利用活化的固体铝源表面的铝，原位生长出分散均匀的ZSM-48分子筛，并且该ZSM-48分子筛可直接与胶溶剂和助挤剂成型制备催化剂载体，而无需添加粘结剂，解决了ZSM-48分子筛与粘结剂混合均匀性的问题。
[0006]为了实现上述目的，本专利技术第一方面提供一种ZSM-48分子筛的制备方法，该方法包括：
[0007](A)将模板剂、碱源和溶剂进行混合，再加入活化的固态铝源，得到悬浮液；
[0008](B)在所述悬浮液中加入硅源，调节pH值，并进行晶化；
[0009]其中，活化的固态铝源为经过活化处理的拟薄水铝石。
[0010]优选地，所述活化处理的条件包括：温度为200℃-1000℃，优选为300℃-600℃；时间为1h-20h，优选为2h-10h。
[0011]优选地，所述晶化包括：阶段1)和阶段2)：
[0012]所述阶段1)的过程包括：以0.5℃/min-10℃/min的升温速率，从室温升高温度至Ta，在Ta下保持6h-48h，其中，Ta的温度为90℃至小于160℃；
[0013]所述阶段2)的条件包括：以0.5℃/min-10℃/min的升温速率，从Ta升高温度至Tb，在Tb下保持10h-48h，其中，Tb的温度为160℃-200℃；
[0014]优选地，所述阶段1)的过程包括：以1℃/min-5℃/min的升温速率，从室温升高温度至Ta，在Ta下保持8h-16h，其中，Ta的温度为110℃至小于140℃；
[0015]所述阶段2)的条件包括：以1℃/min-5℃/min的升温速率，从Ta升高温度至Tb，在Tb下保持12h-24h，其中，Tb的温度为140℃-180℃。
[0016]本专利技术第二方面提供上述的方法制备的ZSM-48分子筛。
[0017]本专利技术第三方面提供一种催化剂载体的制备方法，该方法包括：将上述的ZSM-48分子筛与胶溶剂和助挤剂混合并成型。
[0018]本专利技术第四方面提供上述的方法制备得到的催化剂载体。
[0019]本专利技术第五方面提供一种催化剂，该催化剂包括上述的催化剂载体和活性组分。
[0020]本专利技术第六方面提上所述的催化剂在加氢异构中的应用。
[0021]本专利技术通过直接利用活化的固体铝源表面的铝，原位生长出分散均匀的ZSM-48分子筛，该方法制备的ZSM-48分子筛相比于现有的ZSM-48分子筛，晶粒更小，催化剂效果更好。并且该ZSM-48分子筛可不再添加粘结剂，直接与胶溶剂、助挤剂挤出成型，由于省去了ZSM-48分子筛与粘结剂的干混过程，不但缩短了载体制备流程，而且消除了ZSM-48分子筛与粘结剂混合不均匀引起的催化剂利用率低的问题。
附图说明
[0022]图1是本专利技术实施例1提供的ZSM-48分子筛在1万倍的放大倍率下的SEM图谱；
[0023]图2是本专利技术实施例1提供的ZSM-48分子筛在8万倍的放大倍率下的SEM图谱；
[0024]图3是本专利技术实施例1提供的ZSM-48分子筛的XRD图谱；
[0025]图4是对比例1制备的ZSM-48分子筛在1万倍的放大倍率下的SEM图谱。
具体实施方式
[0026]在本文中所披露的范围的端点和任何值都不限于该精确的范围或值，这些范围或值应当理解为包含接近这些范围或值的值。对于数值范围来说，各个范围的端点值之间、各个范围的端点值和单独的点值之间，以及单独的点值之间可以彼此组合而得到一个或多个新的数值范围，这些数值范围应被视为在本文中具体公开。
[0027]本专利技术第一方面提供一种ZSM-48分子筛的制备方法，该方法包括：
[0028](A)将模板剂、碱源和溶剂进行混合，再加入活化的固态铝源，得到悬浮液；
[0029](B)在所述悬浮液中加入硅源，调节pH值，并进行晶化；
[0030]其中，活化的固态铝源为经过活化处理的拟薄水铝石。
[0031]本专利技术的专利技术人经过研究发现，现有方法制备的ZSM-48分子筛的晶粒分散不均匀，容易出现团聚的现象，SEM图谱如图4所示，而且现有技术制备的ZSM-48分子筛酸性位比例低，导致催化效果不佳。通过本专利技术的方法制备的ZSM-48分子筛的晶粒分散均匀，如图1和图2所示，而且本专利技术的ZSM-48分子筛暴露的酸性位比例高，可以提高表面活性位利用率。
[0032]根据本专利技术的方法，优选地，所述活化处理的条件包括：温度为200℃-1000℃，优选为300℃-600℃；时间为1h-20h，优选为2h-10h。本专利技术的专利技术人经过研究发现，在该优选的活化条件下，能够将拟薄水铝石转变为γ-氧化铝，将活化后的拟薄水铝石作为原料时能
较好地实现原位合成ZSM-48分子筛，而且得到的ZSM-48分子筛的晶粒分散均匀，晶粒更小，催化剂性能更佳。
[0033]根据本专利技术的方法，优选地，所述晶化包括：阶段1)和阶段2)：
[0034]所述阶段1)的过程包括：以0.5℃/min-10℃/min的升温速率，从室温升高温度至Ta，在Ta下保持6h-48h，其中，Ta的温度为90℃至小于160℃；
[0035]所述阶段2)的条件包括：以0.5℃/min-10℃/min的升温速率，从Ta升高温度至Tb，在Tb下保持10h-48h，其中，Tb的温度为160℃-200℃。
[0036]进一步优选地，所述阶段1)的过程包括：以1℃/min-5℃/min的升温速率，从室温升本文档来自技高网...
【技术保护点】
【技术特征摘要】
1.一种ZSM-48分子筛的制备方法，其特征在于，该方法包括：(A)将模板剂、碱源和溶剂进行混合，再加入活化的固态铝源，得到悬浮液；(B)在所述悬浮液中加入硅源，调节pH值，并进行晶化；其中，活化的固态铝源为经过活化处理的拟薄水铝石。2.根据权利要求1所述的方法，其中，所述活化处理的条件包括：温度为200℃-1000℃，优选为300℃-600℃；时间为1h-20h，优选为2h-10h。3.根据权利要求1或2所述的方法，其中，所述晶化包括：阶段1)和阶段2)：所述阶段1)的过程包括：以0.5℃/min-10℃/min的升温速率，从室温升高温度至Ta，在Ta下保持6h-48h，其中，Ta的温度为90℃至小于160℃；所述阶段2)的条件包括：以0.5℃/min-10℃/min的升温速率，从Ta升高温度至Tb，在Tb下保持10h-48h，其中，Tb的温度为160℃-200℃；优选地，所述阶段1)的过程包括：以1℃/min-5℃/min的升温速率，从室温升高温度至Ta，在Ta下保持8h-16h，其中，Ta的温度为110℃至小于140℃；所述阶段2)的条件包括：以1℃/min-5℃/min的升温速率，从Ta升高温度至Tb，在Tb下保持12h-24h，其中，Tb的温度为140℃-180℃。4.根据权利要求1-3中任意一项所述的方法，其中，所述模板剂选自1,6-己二胺、1,8-辛二胺和溴化六甲铵中的一种或多种，优选为溴化六甲铵；优选地，所述碱源为氢氧化钠和/或氢氧化钾；优选地，所述溶剂为去离子水；优选地，所述硅源选自水玻璃、硅溶胶、正硅酸乙酯、白炭黑和硅酸钠中的一种或多种，更优选为水玻璃和/或硅溶胶。5.根据权利要求1-4中任意一项所述的方法，其中，模板剂、碱源、活化的固态铝源...
【专利技术属性】
技术研发人员：李浩，李景，朱加清，赵效洪，王向辉，艾军，龙银花，孙永伟，
申请(专利权)人：北京低碳清洁能源研究院，
类型：发明
国别省市：
还没有人留言评论。发表了对其他浏览者有用的留言会获得科技券。