可用于滤色片和LCD的绿颜料组合物的制备方法技术

本发明专利技术涉及绿滤色片和ＬＣＤ领域。现已发现，通过将卤化酞菁颜料与双偶氮缩合物、巴比妥酸或遇氮喹诺酮系列黄色颜料一起进行盐捏合，得到了在配色、化学和物理性质方面有惊人改进的颜料。该方法在有机液体存在下进行，没有粘合剂存在，或者任选地有相对少量的粘合剂存在。要求保护该方法本身以及用该方法得到的绿颜料组合物和含有该组合物的各种组合物。（*该技术在2022年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及绿色滤色片和液晶显示器(LCD)领域。已经发现，通过将卤化的酞菁颜料与一种双偶氮缩合物、巴比妥酸或偶氮喹诺酮系列的黄颜料一起进行盐捏合，得到了了在配色、化学和物理性质方面有惊人改进的颜料。该方法在有机液体存在下进行，没有粘合剂存在，或者任选地有相对少量的粘合剂存在。至今还没有能单独满足关于滤色片的国际规格严格要求(计算机，NTSC，PAL，SECAM，例如目标区域x≥0.31/y≥0.47/Y≈75)的绿颜料。由于这个原因，在本领域为制造用于滤色片的绿色组合物，通常的作法是将黄和蓝或绿颜料一起在溶剂或粘合剂中分散。然而，这种方法极难控制；虽然已经提出了很多特殊的方法和组合物用以改进，但它们全都非常依赖于所选择的颜料、溶剂、粘合剂和方法。实际上，蓝色、红色和绿色颜料各自要求完全不同的方法。另外，色点(通常是定义在CIE 1931 x，y色度图中)，尤其是尽可能高的透明度，还不能以完全令人满意的方式相匹配。EP-A-0 899 288公开了一种通过研磨颜料绿7和一种树脂进行分散的方法(此颜料和以后所有颜料均参照Colour Index命名)。US-5,821,016公开了用于滤色片的组合物，其中先将颜料绿7、36或37与颜料黄83或139的混合物分散在溶剂中。在一项实施例中颜料绿36与颜料黄83的比例是11∶4。EP-A-0 902 327和US-6,013,415公开了通过在聚合物粘合剂体系中分别分散颜料绿36和颜料黄83(83∶17)，颜料绿36和颜料黄150(60∶40)或者颜料绿7和颜料黄83(65∶35)，制得对辐射敏感的组合物。在US-6,100,312中公开了另一些辐射敏感的彩色组合物，其中含有例如颜料绿7、36或37与颜料黄139、150或185的混合物。JP-A-10/160928公开了一种用于高透光率的绿色滤色片的涂料组合物，其中含有颜料绿36与颜料黄150或185(2∶1-10∶9)的混合物，是由通过在固体树脂中将颜料细分制成的粉状颜料得到的。JP-A-11/072616公开了光敏性组合物，其中含有喹诺酞酮化合物，例如颜料黄138，和与其组合的颜料绿7或36，以及任选存在的颜料黄93、139和150。在一项实施例中，颜料绿36和颜料黄93按48∶52的重量比使用。JP-A-11/256053和JP-A-11/310716公开了绿色树脂组合物，其中含有分散于其中的绿颜料和颜料黄138或者颜料黄185。这些颜料和粘合剂光一起分散于溶剂中。JP-A-11/349840公开了氯化物含量降低的彩色糊剂，其中含有颜料绿7、颜料绿36、颜料绿37、颜料黄93、颜料黄95、颜料黄138或颜料黄139。JP-A-2001/042117公开了用于绿滤色片的绿色组合物，其制法是先对颜料黄138进行盐捏合，然后将其与颜料绿36及任选加入的最高达20％重量的颜料黄150一起分散在组合物中。其中特意提到，捏合得过细的颜料黄150会减小该绿色组合物的分散稳定性。最后，WO-98/45756公开了可用于滤色片的高度透明的彩色组合物，其中含有双偶氮黄和氨基取代的酞菁颜料(根据它们的对称性或不对称性选择)。该颗粒极细。然而，实施例中的方法要求将颗粒可逆地转化成“潜在”可溶的形式，这对于没有氨基或羟基的卤化酞菁化合物是不可能。另一种作法是，直接向组合物中掺入极细的颜料而不是原位生成，这导致没有解决的流变学问题。本专利技术提供一种用途广泛的绿颜料，它合适掺加到至今已知的或未来的用于滤色片的组合物中，尤其是辐射敏感性组合物中，操作容易，且效果优异。熟练的技术人员会认识到，本专利技术的颜料是曾经提到或者看来想要的任何种类透明的绿色着色剂或着色剂组合物的优选替代物。透明度、色饱和度和色调以及化学和物理性质优良，包括但不限于高纯度和游离的或可分离的氯化物含量低，耐光性和耐热性好，以及优良的流变性质和分散稳定性。盐捏合的基本原理是本领域所熟知的。WO-00/56819公开了二酮基吡咯并吡咯与喹吖啶酮颜料一起盐捏合而不形成固溶体的方法。其优点是研磨效率提高、色强度高以及由于喹吖啶酮较少而色饱和度较高。WO-01/04215公开了一种两步方法，其中先将颜料或颜料混合物转化成基本上无定形的细粒形式，然后与一种有机液体捏合。得到了配色性能改进的颜料紫23和颜料红254。WO-01/09252公开了无铜的酞菁颜料在分子中有至少一个氧化或氧代基团的水溶性有机液体存在下的盐捏合。现已发现，利用一种制造颜料形式的着色剂组合物的方法，得到了性能改进(尤其是在滤色片中)的绿色颜料，该方法包括使一种混合物在-20℃至180℃下经受剪切作用，所述混合物含有·一种式(I)的酞菁化合物或其混合物 其中M1是H2、Cu、Zn、Fe、Ni、Pd、VO、MnO和TiO，X1至X16是H、Br或Cl，X1至X16中至少一个是Cl；·选自式(II)、(III)、(IV)和(V)及其互变异构体的化合物或其混合物， 其中m是0或1，n是1或2，B1是 或 B2和B3彼此独立地是CN、CONR6R7或CONR6Ar1，R1和R2彼此独立地是Cl，R6或OR6，R3、R4和R5彼此独立地是H、F、Cl、R6、CF3、OR6、CONR6R7、CONR6Ar1、SO2NR6R7或SO2NR6Ar1，和R6和R7是H、C1-C8烷基或C5-C8环烷基，Ar1是苯基、苄基、联苯基、萘基、苯氧基苯基、苯硫基苯基或咔唑基，它是未被取代的或被独立选自F、Br、Cl、R6、CF3、OR6、COOR6、CN、CONR6R7或CONR6Ar3的1-5个取代基取代，当n是1时，Ar2是苯基、苄基、联苯基、萘基、苯氧基苯基、苯硫基苯基或咔唑基；当n是2时，Ar2是亚苯基、亚苄基、亚联苯基、亚萘基、氧联二苯基、硫联二苯基或亚咔唑基，它们均是未被取代的，或者被选自下述基团的1-5个取代基取代F，Br，Cl，R6，CF3，OR6，COOR6，CN，CONR6R7，CONR6Ar3，NR6COR7，NR6COAr3，NR6SO2R7，NR6SO2Ar3，NO2，SO2NR6Ar3，SO3M2或COOM2，其中M2是H、Na、Li、K、Ca1/2、Sr1/2、Ba1/2、Mg1/2或是被NH4+或者伯铵、仲铵、叔铵或季铵中和的负电荷，Ar3是苯基、苄基、联苯基、萘基、苯氧基苯基、苯硫基苯基或咔唑基，它是未被取代的或是被1-5个独立选自F、Br、Cl、R6、CF3、OR6或NO2的取代基取代；·一种研磨助剂；和·一种有机液体。可以存在其它组分，例如树脂。但是，经受剪切力的混合物最好只含上述组分。该剪切力优选以300-20000S-1的剪切梯度为特征。式(I)化合物的实例是颜料绿7、颜料绿36和颜料绿37。M1最宜为Cu。优选X1至X16中的4-16个(最好是8-16个)是Cl，而且X1至X16中没有一个或者1-8个是Br。式(II)、(IV)或(V)化合物的实例是颜料黄93、颜料黄94、颜料黄95、颜料黄128、颜料黄139、颜料黄150、颜料黄166或颜料黄185。优选R1、R2和R3彼此独立地是Cl或CH3(特别是R3＝Cl)，而且R4和R5中的一个是H，另一个是CONH2或CON本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种制造颜料形式着色剂组合物的方法，该方法包括对含有以下组分的混合物在－２０至１８０℃施加剪切力：.一种式（Ⅰ）的酞菁化合物或其混合物＊＊＊（Ⅰ），其中Ｍ↓［１］是Ｈ↓［２］、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｆｅ、Ｎｉ、Ｐｄ、ＶＯ、 ＭｎＯ和ＴｉＯ，Ｘ↓［１］至Ｘ↓［１６］是Ｈ、Ｂｒ或Ｃｌ，Ｘ↓［１］至Ｘ↓［１６］中至少一个是Ｃｌ；.选自式（Ⅱ）、（Ⅲ）、（Ⅳ）和（Ⅴ）及其互变异构体的化合物或其混合物，＊＊＊其中ｍ是０或１，ｎ是１或２，Ｂ ↓［１］是＝＊＊＊Ｂ↓［２］和Ｂ↓［３］彼此独立地是ＣＮ、ＣＯＮＲ↓［６］Ｒ↓［７］或ＣＯＮＲ↓［６］Ａｒ↓［１］，Ｒ↓［１］和Ｒ↓［２］彼此独立地是Ｃｌ，Ｒ↓［６］或ＯＲ↓［６］，Ｒ↓［３］、Ｒ↓［４］和Ｒ５彼此独 立地是Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、Ｒ↓［６］、ＣＦ↓［３］、ＯＲ↓［６］、ＣＯＮＲ６Ｒ７、ＣＯＮＲ↓［６］Ａｒ↓［１］、ＳＯ↓［２］ＮＲ↓［６］Ｒ↓［７］或ＳＯ↓［２］ＮＲ↓［６］Ａｒ↓［１］，和Ｒ↓［６］和Ｒ７是Ｈ、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［８］烷基或 Ｃ↓［５］－Ｃ↓［８］环烷基，Ａｒ↓［１］是苯基、苄基、联苯基、萘基、苯氧基苯基、苯硫基苯基或咔唑基，它是未被取代的或被独立选自Ｆ、Ｂｒ、Ｃｌ、Ｒ↓［６］、ＣＦ↓［３］、ＯＲ↓［６］、ＣＯＯＲ↓［６］、ＣＮ、ＣＯＮＲ↓［６］Ｒ↓［７ ］或ＣＯＮＲ↓［６］Ａｒ↓［３］的１－５个取代基取代，当ｎ是１时，Ａｒ↓［２］是苯基、苄基、联苯基、萘基、苯氧基苯基、苯硫基苯基或咔唑基；当ｎ是２时，Ａｒ↓［２］是亚苯基、亚苄基、亚联苯基、亚萘基、氧联二苯基、硫联二苯基或亚咔唑基， 它们均是未被取代的，或者被选自下述基团的１－５个取代基取代：Ｆ，Ｂｒ，Ｃｌ，Ｒ↓［６］，ＣＦ↓［３］，ＯＲ↓［６］，ＣＯＯＲ↓［６］，ＣＮ，ＣＯＮＲ↓［６］Ｒ↓［７］，ＣＯＮＲ↓［６］Ａｒ↓［３］，ＮＲ↓［６］ＣＯＲ↓［７］，ＮＲ↓ ［６］ＣＯＡｒ↓［３］，ＮＲ↓［６］ＳＯ↓［２］Ｒ↓［７］，ＮＲ↓［６］ＳＯ↓［２］Ａｒ↓［３］，ＮＯ↓［２］，ＳＯ↓［２］ＮＲ↓［６］Ａｒ↓［３］，ＳＯ↓［３］Ｍ↓［２］或ＣＯＯＭ↓［２］，其中Ｍ↓［２］是Ｈ、Ｎａ、Ｌｉ、Ｋ、Ｃａ ↓［１／２］、Ｓｒ↓［１／２］、Ｂａ↓［１／２］、Ｍｇ↓［１／２］或是被ＮＨ↓［４］↑［＋］或者伯铵、仲铵、叔铵或季铵中和的负电...

【技术特征摘要】
...

【专利技术属性】
技术研发人员：V哈尔古莱，T德诺，
申请(专利权)人：西巴特殊化学品控股有限公司，
类型：发明
国别省市：CH[瑞士]