一种萜烯树脂加氢的方法技术

本发明专利技术公开了一种萜烯树脂加氢的方法，本发明专利技术先进行树脂合成，将加氢加氢催化剂在第一固定床加氢反应器和第二固定床加氢反应器内活化；将环己烷溶剂0.1～5毫升/分钟的速度进入反应器，同时调整氢气通入速度为300～400毫升/分钟，待产品分液罐有液体物料后，将环己烷溶剂改为步骤1）所得到的分子筛脱水的反应液，经过反应得到加氢的加氢萜烯树脂得到萜烯加氢树脂。本发明专利技术可以降低生产成本，反应温度低，提高反应的效率，得到的加氢萜烯树脂性能稳定，不易变色等优点。不易变色等优点。

【技术实现步骤摘要】
一种萜烯树脂加氢的方法


[0001]本专利技术属于松节油深加工领域，具体为一种萜烯树脂加氢的方法。

技术介绍

[0002]萜烯树脂是一种优良的增粘剂，是胶粘剂的重要材料，对胶粘剂的性能及品质起着关键作用。由于萜烯树脂聚合物中含有双键，吸氧后会变色，影响产品的外观和品质，而且对耐加热性和耐候性有一定的影响。同时在萜烯树脂聚合是一般使用三氯化铝做催化剂，容易将氯离子引入树脂中，造成树脂的质量下降，为进一步提高萜烯树脂的品质，去除其中的杂质，增强萜烯树脂的稳定性，降低萜烯树脂的颜色，需要对其加氢，并去除其中的氯离子、含氧化合物、硫化物等杂质，使树脂中的不饱和键变为饱和键，增加树脂的稳定性，同时增加萜烯树脂的相容性和粘结力。但现有的萜烯树脂加氢因反应温度高造成的成品软化点降低多（大约为5～10℃），由于萜烯树脂反应属于聚合反应，如果软化点降低将会存在分子链的断裂。造成产品损失，同时降低产品质量。软化点越高需要更多的分子聚合，会造成更多的副产品。降低产品的收率。大大影响了产品聚合度和粘度，且流化床或釜式反应器加氢催化剂损失较多，大约3kg/吨树脂，大大增加了生产萜烯树脂的成本。

技术实现思路

[0003]本专利技术要解决的技术问题是提供一种萜烯树脂加氢的方法，以解决现有技术中加氢过程会损失较多的软化点，不能使用于高软化点树脂的生产；流化床反应器或釜式反应器，催化剂损失严重的技术问题。
[0004]为解决上述技术问题，本专利技术采用如下技术方案：设计一种萜烯树脂加氢的方法，包括如下步骤：1）树脂合成：将反应釜中先加入20～50%的环己烷、树脂合成催化剂，30～90min内将松节油和剩余部分的环己烷滴加至反应釜内，完成滴加后保温1～3个小时的保温，保温完成后向反应釜中加入水并搅拌，停止搅拌静置，将下部的水排掉，用分子筛脱水后得到分子筛脱水的反应液；2）加氢催化剂活化：将加氢催化剂置入第一固定床加氢反应器和第二固定床加氢反应器，向反应器通入氢气，并保持压力0.1～1.0MPa，缓慢升温至150～200℃，保温30以内后继续升温至150～360℃，再保温0.5～6个小时后，完成加氢催化剂活化；3）加氢过程：将环己烷溶剂0.1～5毫升/分钟的速度进入反应器，同时调整氢气通入速度为300～400毫升/分钟，待产品分液罐有液体物料后，将环己烷溶剂改为步骤1）所得到的分子筛脱水的反应液，经过反应得到加氢的加氢萜烯树脂。
[0005]优选的，在步骤1）中，向反应釜中加入环己烷、催化剂前，调节反应釜冷却水温度调至0～20℃。
[0006]优选的，在步骤1）中，在步骤1）中，所述树脂合成聚合原料包括如下重量份的原料：松节油100～600份、环己烷150～700份、催化剂20～40份。
[0007]优选的，在步骤1）中，所述树脂合成催化剂包括如下重量分的组分：三氯化铝20～70份、硫酸钾1～30份、无水硫酸铜1～30份、三氧化硫1～30份。
[0008]优选的，在步骤2）中，控制所述第一固定床加氢反应器内的温度为160～300℃，第二固定床加氢反应器的温度为260～320℃，保持反应器内的压力为0.5～8Mpa。
[0009]优选的，在步骤2）中，所述加氢催化剂包括如下重量百分数的组分：钯0.1～8％、钨0.1～20％、铁0.1～20％、钼0.1～20％、镍0.1～20％、钴0.1～20％、铜0.1～20％、铂0.1～20％、余量为载体。
[0010]优选的，在步骤2）中，所述加氢催化剂的载体的比表面积为120～350m2/g，孔体积为0.4～1.25毫升/克，孔径为10～1000埃，粒径为2～100μm，钯金属颗粒粒径为1～5nm。
[0011]优选的，在步骤3）中，树脂加氢完成后，使用环己烷冲洗30～90min。
[0012]优选的，将步骤3）得到的加氢的液体物料取出，置入250～300℃，压力为0.01～0.08Mpa容器内10～30min，冷却得到加氢后萜烯树脂。
[0013]与现有技术相比，本专利技术的有益技术效果在于：本专利技术采用自制的催化剂固定床加氢，可以有效的降低加氢压力和加氢温度，能够减少树脂软化点的降低，能够生产高软化点的加氢萜烯树脂。
[0014]本专利技术先将催化剂进行活化，大大提高了催化剂的活性，经过活化的催化剂的活性；同时本专利技术采用了两个固定床将加氢催化剂进行活化，控制两个反应器不同的反应温度，可以使树脂在高温下会发生分子链断链，造成软换点降低，可先在低温下将容易加氢的分子键进行加氢，剩余不容易加氢的会在第二个反应器中升高温度进行反应，为减少高温时间，大大节约了生产热源，可以有效的降低加氢压力和加氢温度，能够减少树脂软化点的降低，从而得到高软化点的加氢萜烯树脂。常规采用流化床加氢和反应釜加氢，流动床反应器由于催化剂和反应液混合在一起，需要使用过滤器进行分离，这个过程存在催化剂破碎成更小的颗粒，不能被过滤回收，造成损失。催化剂损失在3kg/吨树脂，而本专利技术采用固定床加氢，固定床反应器催化剂作为填料装填在反应器中，不存在破碎损失。节约的成本就是节约催化剂费用，能够大大降低催化剂的损耗，有效避免催化剂的流失，降低大约1500元/吨树脂分摊成本；而且固定床加氢的产品质量更加稳定，产品波动小。本专利技术生产加氢萜烯树脂具有高品质，加氢萜烯树脂能够去除其中的杂质，减少对人体接触的刺激，增加稳定性，不易变色的特点。现有的萜烯树脂加氢因为反应温度高造成的成品软化点降低大约为5～10℃，本工艺降低2℃。
[0015]本专利技术优选了加氢催化剂的组分含量和催化剂的比表面积、粒径和载体的孔径，使该加氢催化剂能够更好的耐氯性和更好的选择性，使得加氢反应多进行烯烃饱和杂质脱出，减少分子链的断开。
[0016]本专利技术优选了三氯化铝、硫酸钾、无水硫酸铜、三氧化硫组成的复合催化剂的活性更高，组合催化剂活性更高，能有效加快反应，原料中能反应的烯烃组分可以快速反应。同时原料中有一部分反应活性低的物料能够参加反应，进而能够提高原料中烯烃的转化率，能够将转化率由90%提高到98%。
[0017]本专利技术优选了钯、钨、铁、钼、镍、钴、铜、铂、余量为载体，此组合催化剂可以有效的降低加氢反应的温度，使加氢催化剂温度从300℃降为180℃，从而减少加氢萜烯树脂的软化点损失。
[0018]本专利技术生产加氢萜烯树脂具有高品质，加氢萜烯树脂能够去除其中的杂质，减少对人体接触的刺激，增加稳定性，不易变色的特点。
具体实施方式
[0019]下面结实施例来说明本专利技术的具体实施方式，但以下实施例只是用来详细说明本专利技术，并不以任何方式限制本专利技术的范围。在以下实施例中所涉及的仪器设备如无特别说明，均为常规仪器设备；所涉及的原料，如无特别说明，均为市售常规工业原料；所涉及的加工制作方法，如无特别说明，均为常规方法。
[0020]实施例1：一种萜烯树脂加氢的方法，包括如下步骤：1）树脂合成：调节反应釜冷却水温度调至20℃，将反应釜中加入30%环己烷、树脂合成催化剂，反应60min内将松节油和剩余的环本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种萜烯树脂加氢的方法，其特征在于，包括如下步骤：1）树脂合成：将反应釜中先加入20～50%的环己烷、树脂合成催化剂，30～90min内将松节油和剩余部分的环己烷滴加至反应釜内，完成滴加后保温1～3个小时的保温，保温完成后向反应釜中加入水并搅拌，停止搅拌静置，将下部的水排掉，用分子筛脱水后得到分子筛脱水的反应液；2）加氢催化剂活化：将加氢催化剂置入第一固定床加氢反应器和第二固定床加氢反应器，向反应器通入氢气，并保持压力0.1～1.0MPa，缓慢升温至150～200℃，保温30以内后继续升温至150～360℃，再保温0.5～6个小时后，完成加氢催化剂活化；3）加氢过程：将环己烷溶剂0.1～5毫升/分钟的速度进入反应器，同时调整氢气通入速度为300～400毫升/分钟，待产品分液罐有液体物料后，将环己烷溶剂改为步骤1）所得到的分子筛脱水的反应液，经过反应得到加氢的加氢萜烯树脂。2.根据权利要求1所述的萜烯树脂加氢的方法，其特征在于，在步骤1）中，向反应釜中加入环己烷、催化剂前，调节反应釜冷却水温度调至0～20℃。3.根据权利要求1所述的萜烯树脂加氢的方法，其特征在于，在步骤1）中，所述树脂合成聚合原料包括如下重量份的原料：松节油100～600份、环己烷150～700份、催化剂20～40份。4.根据权利要求1所述的萜烯树脂加氢的方法，其特征在于，在步...

【专利技术属性】
技术研发人员：李争奎，胡道轲，裴存章，张鹏超，赵艳明，高鹏，
申请(专利权)人：濮阳市新豫石油化工有限责任公司，
类型：发明
国别省市：